专利名称：一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种胶粘剂，具体涉及一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
包装用胶粘剂是在包装行业快速发展的基础上产生并发展壮大的，包装用胶粘剂的性能、质量直接影响了包装效果和质量，目前包装用的胶粘剂普遍存在耐热性较差，耐寒性不佳，耐磨性差，贮存稳定性差等缺点。为了克服传统的胶粘剂的缺点，通过改进配方，从而生产出一种新型包装用胶粘剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐温性好、耐磨性好、粘结强度高、贮存稳定性好的含有纳米方解石的包装用胶粘剂及其制备方法。本发明采用的技术方案如下:
一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂，由下列重量份的原料组成:氯丁橡胶(CR1212)20-30、环己烷50-55、甲苯40-50、乙酸乙酯100-120、120#溶剂油100_120、2402酚醛树脂20-25、職烯酌.醒树脂5_10、聚丙烯酸胺4_8、N- ( β 一氨乙基)_ Y _氨丙基二甲(乙)氧基硅烷2-3、吗啉0.25-0.35、三苯基甲烷三异氰酸酯1_2、氯化石蜡3_5、吐温-60 0.2-0.3、氯磺化聚乙烯橡胶(TS-320) 8-12、氯醇橡胶(Η-50) 5_8、活性氧化锌1_2、活性氧化镁2_4、硫磺0.5-1、纳米方解石3-5、氢氧化镁2-3、半补强炭黑2-3、防老剂MMB 1_2、防老剂TPTO
0.5-1、促进剂TMTD 0.5-1、促进剂ZDC 1_2、抗氧剂168 1-1.5、硬脂酸钙1_2、乙酰柠檬酸三乙酯3-4、癸二酸二辛酯2-3、改性淀粉2-4。所述的改性淀粉以下方法制得:将木薯淀粉和双氧水按2-3:1的比例进行氧化得木薯氧化淀粉，向木薯氧化淀粉中2-3%的羧甲基纤维素、4-6%的木质素磺酸钠、2-3%的海藻酸钠、3-5%的草木灰，充分混合均匀，将其干燥至含水量5-8%，然后在140-160°C加热2-3h，产物经冷却、干燥、粉碎后研磨成粉末即可。一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂的制备方法，包括以下步骤:
(1)将环己烷加入反应釜中，加入活性氧化镁，搅拌混合10-15min，再连续加入称量好的2402酚醛树脂，搅拌3-4h至完全溶解，加入吗啉于25-28°C下搅拌反应6_10h，静置20-24h，过滤去除沉淀物，即得预反应液，待用；
(2)将氯丁橡胶加入双螺杆挤出机中，升温至140-150°C，待其成为熔融状态时，加入纳米方解石，在400-600rpm的转速下熔融共混20_30min，然后挤出造粒，冷却至常温即得氯丁橡胶包覆纳米方解石粒子；
(3)将上述制得的氯丁橡胶包覆纳米方解石粒 子与氯化石蜡、氯磺化聚乙烯橡胶、氯醇橡胶、活性氧化锌、硫磺、氢氧化镁、半补强炭黑、防老剂MMB、促进剂TMTD、促进剂ZDC、抗氧剂168、硬脂酸钙、乙酰柠檬酸三乙酯、癸二酸二辛酯送入炼胶机中在40-50°C下进行混炼，混炼3-5次，然后薄通6-8次下片，冷却至常温后剪成碎片；
(4)取上述碎片加入甲苯、乙酸乙酯和120#溶剂油，充分搅拌均匀，使碎片全部溶解，再加入三苯基甲烷三异氰酸酯、萜烯酚醛树脂、N- (β 一氨乙基)-Y-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷和吐温-60，搅拌均匀反应4-6h ；
(5)在上述反应液中加入预反应液、防老剂TPH)、聚丙烯酰胺和改性淀粉，搅拌l-2h即得成品。本发明的有益效果:
本发明通过对工艺改进，利用氯丁橡胶包覆纳米方解石制粒，可以明显改善纳米方解石与橡胶的相容性，从而提高包装胶的弯曲、抗拉强度和耐磨性等性能。本发明利用2402酚醛树脂与活性氧化镁生成螯合树脂，可以提高氯丁胶粘剂的耐水性和耐热性，延长粘性保持时间。本发明通过对淀粉进行改性，可以进一步提高包装胶的粘接强度和耐水性，并具有成本低，效果优良的特点。本发明胶粘剂具有优良的耐高、低温性、耐磨性，粘结强度高，耐水防潮，贮存稳定性好，环保性好，使用效果好且方便。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂，由下列重量份的原料组成:氯丁橡胶(CR1212)25份、环己烷50份、甲苯45份、乙酸乙酯115份、120#溶剂油110份、2402酚醛树脂22份、萜烯酚醛树脂8份、聚丙烯酰胺5、N- (β 一氨乙基)-Y-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷2份、吗啉0.3份、三苯基甲烷三异氰酸酯1.5份、氯化石蜡4份、吐温-60 0.2份、氯磺化聚乙烯橡胶(TS-320) 10份、氯醇橡胶(Η-50) 5份、活性氧化锌1.5份、活性氧化镁3份、硫磺0.6份、纳米方解石4份、氢氧化镁2份、半补强炭黑3份、防老剂MMB I份、防老剂TPH) 0.5份、促进剂TMTD I份、促进剂ZDC I份、 抗氧剂168 1.5份、硬脂酸钙1.5份、乙酰柠檬酸三乙酯3份、癸二酸二辛酯2份、改性淀粉3份。所述的改性淀粉以下方法制得:将木薯淀粉和双氧水按2:1的比例进行氧化得木薯氧化淀粉，向木薯氧化淀粉中2%的羧甲基纤维素、4%的木质素磺酸钠、2%的海藻酸钠、3%的草木灰，充分混合均匀，将其干燥至含水量5%，然后在160°C加热2h，产物经冷却、干燥、粉碎后研磨成粉末即可。一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂的制备方法，包括以下步骤:
(O将环己烷加入反应釜中，加入活性氧化镁，搅拌混合lOmin，再连续加入称量好的2402酚醛树脂，搅拌3h至完全溶解，加入吗啉于28°C下搅拌反应8h，静置20h，过滤去除沉淀物，即得预反应液，待用；
(2)将氯丁橡胶加入双螺杆挤出机中，升温至140°C，待其成为熔融状态时，加入纳米方解石，在400rpm的转速下熔融共混30min，然后挤出造粒，冷却至常温即得氯丁橡胶包覆纳米方解石粒子；
(3)将上述制得的氯丁橡胶包覆纳米方解石粒子与氯化石蜡、氯磺化聚乙烯橡胶、氯醇橡胶、活性氧化锌、硫磺、氢氧化镁、半补强炭黑、防老剂MMB、促进剂TMTD、促进剂ZDC、抗氧剂168、硬脂酸钙、乙酰柠檬酸三乙酯、癸二酸二辛酯送入炼胶机中在42°C下进行混炼，混炼5次，然后薄通6次下片，冷却至常温后剪成碎片；(4)取上述碎片加入甲苯、乙酸乙酯和120#溶剂油，充分搅拌均匀，使碎片全部溶解，再加入三苯基甲烷三异氰酸酯、萜烯酚醛树脂、N- (β 一氨乙基)-Y-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷和吐温-60，搅拌均匀反应5h ；
(5)在上述反应液中加入预反应液、防老剂TPH)、聚丙烯酰胺和改性淀粉，搅拌Ih即得成品。 本实施例制得的胶黏剂的性能测试结果如下:
拉伸强度(MPa):44 ；
弯曲强度(MPa):63 ；
压缩强度(MPa):84 ；
抗拉强度(MPa):35 ；
剥离强度(N/cm):52 ；
剪切强度(MPa):27 ；
耐介质性能(在90°C溶液中浸3天后的剪切强度保持率/%):0#柴油98.7、蒸馏水99.7 ；
耐磨性(滑动摩擦磨损体积/mm3):3.77 ；
耐热老化性(80-100°C下7天后粘合强度/N/cm):32 ； 耐低温性:-30°C下7天不冻结；
耐久性:室内使用10-20年，室外3-5年；
使用本发明粘结剂的纸箱泡在水中，48小时不脱胶，纸箱干燥后，粘合良好，质量不变。
权利要求
1.一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂，其特征在于，由下列重量份的原料组成:氯丁橡胶(CR1212) 20-30、环己烷50-55、甲苯40-50、乙酸乙酯100-120、120#溶剂油100-120、2402酚醛树脂20-25、萜烯酚醛树脂5-10、聚丙烯酰胺4-8、N- (β —氨乙基)~Υ~氛丙基二甲(乙)氧基娃烧2_3、吗琳0.25-0.35、二苯基甲烧二异氛酸酷1_2、氣化石蜡3-5、吐温-60 0.2-0.3、氯磺化聚乙烯橡胶(TS-320) 8_12、氯醇橡胶(Η-50) 5_8、活性氧化锌1-2、活性氧化镁2-4、硫磺0.5-1、纳米方解石3-5、氢氧化镁2_3、半补强炭黑2-3、防老剂MMB 1-2、防老剂TPPD 0.5-1、促进剂TMTD 0.5-1、促进剂ZDC 1-2、抗氧剂1681-1.5、硬脂酸钙1-2、乙酰柠檬酸三乙酯3-4、癸二酸二辛酯2-3、改性淀粉2_4。
2.根据权利要求1所述的含有纳米方解石的包装用胶粘剂，其特征在于，所述的改性淀粉以下方法制得:将木薯淀粉和双氧水按2-3:1的比例进行氧化得木薯氧化淀粉，向木薯氧化淀粉中2-3%的羧甲基纤维素、4-6%的木质素磺酸钠、2-3%的海藻酸钠、3-5%的草木灰，充分混合均匀，将其干燥至含水量5-8%，然后在140-160°C加热2-3h，产物经冷却、干燥、粉碎后研磨成粉末即可。
3.—种如权利要求1所述的含有纳米方解石的包装用胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将环己烷加入反应釜中，加入活性氧化镁，搅拌混合10-15min，再连续加入称量好的2402酚醛树脂，搅拌3-4h至完全溶解，加入吗啉于25-28°C下搅拌反应6_10h，静置20-24h，过滤去除沉淀物，即得预反应液，待用； (2)将氯丁橡胶加入双螺杆挤出机中，升温至140-150°C，待其成为熔融状态时，加入纳米方解石，在400-600rpm的转速下熔融共混20_30min，然后挤出造粒，冷却至常温即得氯丁橡胶包覆纳米方解石粒子； (3)将上述制得的氯丁橡胶包覆纳米方解石粒子与氯化石蜡、氯磺化聚乙烯橡胶、氯醇橡胶、活性氧化锌、硫磺、氢氧化镁、半补强炭黑、防老剂MMB、促进剂TMTD、促进剂ZDC、抗氧剂168、硬脂酸钙、乙酰柠檬酸三乙酯、癸二酸二辛酯送入炼胶机中在40-50°C下进行混炼，混炼3-5次，然后薄通6-8次下片，冷却至常温后剪成碎片； (4)取上述碎片加入甲苯、乙酸乙酯和120#溶剂油，充分搅拌均匀，使碎片全部溶解，再加入三苯基甲烷三异氰酸酯、萜烯酚醛树脂、N- (β 一氨乙基)-Y-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷和吐温-60，搅拌均匀反应4-6h ； (5)在上述反应液中加入预反应液、防老剂TPH)、聚丙烯酰胺和改性淀粉，搅拌l-2h即得成品。
全文摘要
本发明公开了一种含有纳米方解石的包装用胶粘剂及其制备方法。其由下列重量份的原料组成氯丁橡胶(CR1212)20-30、环己烷50-55、甲苯40-50、乙酸乙酯100-120、120#溶剂油100-120、2402酚醛树脂20-25、萜烯酚醛树脂5-10、聚丙烯酰胺4-8、N-(β一氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷2-3、吗啉0.25-0.35、三苯基甲烷三异氰酸酯1-2、氯化石蜡3-5、吐温-60 0.2-0.3、氯磺化聚乙烯橡胶(TS-320)8-12、氯醇橡胶(H-50)5-8、活性氧化锌1-2、活性氧化镁2-4、硫磺0.5-1、纳米方解石3-5等。本发明胶粘剂具有优良的耐高、低温性、耐磨性，粘结强度高，贮存稳定性好，环保性好，使用效果好且方便。
文档编号C09J103/10GK103232821SQ20131011857
公开日2013年8月7日 申请日期2013年4月7日 优先权日2013年4月7日
发明者刘祥鹏 申请人:青阳县华鼎包装有限公司