本发明涉及环氧粘合剂体系，包括例如具有良好耐冲洗性的环氧粘合剂，并且适用于在预胶凝烘箱中的预胶凝方法。
背景技术：
一些制造商例如汽车制造商使用预胶凝烘箱以在部分组装部件经过随后处理如洗涤、磷酸盐浴和电涂层浴之前，预胶凝部分组装产品(例如，汽车车身部件)的环氧粘合剂应用。此类预胶凝烘箱通常在约110℃到120℃的温度下运行。部分组装部件(例如，轿车车身)通常经过预胶凝烘箱约5到20分钟。在这段时间中和在此温度下，粘合剂必须预胶凝或预固化到此程度，使得粘度和粘性屈服应力将增加到防止在随后处理(例如，随后浴)中粘合剂被冲洗掉的水平。此类随后的处理一般发生在高温下，例如，40℃到60℃之间的温度。因此，期望预胶凝的环氧粘合剂经充分设置以使得其在这些温度下在典型的处理条件下无法被冲洗掉。然而，另一方面，已经注意到当粘合剂的粘度已增加到某一水平时，在最后固化部件中出现缺陷，尤其在接合部中，缺陷可见为空隙或为失效模式曲折型。WO2013141955A2提供了具有类似组成的粘合剂组合物。然而，预胶凝粘合剂的粘度过高从而致使接合部在随后处理步骤中失效。
因此，期望具有一种在预胶凝过程期间可增加粘度以实现耐冲洗性的目的同时并不足够高以在随后处理步骤中导致缺陷问题的粘合剂组合物。
技术实现要素：
已经意外地发现，当仔细地监测预胶凝粘度分布时，本发明的粘合剂组合物提供(在预胶凝烘箱处理步骤之后)具有在等于和低于60℃的温度下足够高以在后预胶凝处理中防止在浴(脱脂、磷酸盐浴和电涂层浴)中冲洗掉，同时在等于和高于80℃温度下仍足够低以在固化粘合剂的车身接合部中避免各种失效模式的粘度水平的预胶凝粘合剂。
在一个实施例中，预胶凝粘合剂组合物在80℃下呈现低于500Pas，优选低于400Pas的粘度。在100℃下，预胶凝粘合剂呈现低于400Pas，优选低于300Pas的粘度。
在另一实施例中，预胶凝粘合剂组合物的储能模量(G')在80℃下呈现低于3000Pa并且优选低于2000Pa的数值。在100℃下，G'维持低于2000Pa。
在一些其它优选的实施例中，预胶凝粘合剂组合物的粘度和G'值低于在预胶凝处理之前粘合剂组合物的那些粘度和G'值。
具体实施方式
我们已经发现在粘合剂组合物中使用某些胶凝剂可实现如上文所论述的目的。具体来说，本发明提供一种含有一种或多种胶凝剂、液体或固体环氧树脂、韧化剂、硬化剂、固化促进剂和填料的粘合剂组合物。任选地，本发明的粘合剂组合物可进一步含有橡胶状物质以有助于共-韧化、在低温下的耐冲击性和固化粘合剂组合物的Tg的平衡。
1.胶凝剂
优选的胶凝剂应包含能够与环氧树脂反应的官能团。这些胶凝剂包括热塑性化合物，如聚酯二醇、聚酰胺或聚乙烯醇缩丁醛。在本发明中，聚酯二醇为最优选的胶凝剂。
合适的胶凝剂的实例包括聚酯二醇，例如，可购自赢创(Evonik)的7330。还可使用具有聚酰胺的蓖麻油蜡并且所述蓖麻油蜡可以商品名Rheotix(例如Rheotix 240)商购自洛克伍德公司(Rockwood)。其它合适的胶凝剂包括由Lehmann供应的Luvotix级(如Luvotix HP)和Voss，所述Voss为聚酰胺而没有由楠本化成株式会社(Kusumoto Chemicals Ltd)供应的蜡或Disparlon级。合适的聚乙烯醇缩丁醛包括来自可乐丽(Kuraray)的Mowital B 60H和Mowital B 60HH。这些胶凝剂可单独使用或在粘合剂组合物中彼此组合使用。
由于胶凝剂为聚合物，所以其将一般具有高分子量。在本发明中使用的胶凝剂的优选的分子量将一般为至少1,000g/mol、2,000g/mol或3,000g/mol。胶凝剂的分子量将一般并且优选为小于5,000g/mol或4,000g/mol。一些胶凝剂可在此优选的范围外但在本发明中也是可行的。
可使用任何量的胶凝剂获得期望的特性，并且本领域的普通技术人员将能够确定用于任何特定应用的合适量。胶凝剂将一般占环氧粘合剂组合物的至少1wt％、2wt％或3wt％。胶凝剂将一般占环氧粘合剂组合物的小于或等于10wt％、6wt％或5wt％。
在优选的实施例中，当聚酯二醇用作胶凝剂时，粘合剂组合物将包含小于7wt％，更优选小于5wt％并且最优选小于4wt％的胶凝剂。
在优选的实施例中，当聚乙烯醇缩丁醛用作胶凝剂时，粘合剂组合物将包含小于5wt％，更优选小于4wt％并且最优选小于3wt％的胶凝剂。
在优选的实施例中，当聚酰胺用作胶凝剂时，粘合剂组合物将包含小于1.5wt％，更优选小于1wt％并且最优选小于0.5wt％的胶凝剂。
2.环氧树脂
在适用于本发明的环氧树脂包括各种可固化环氧化合物及其组合。适用的环氧树脂包括液体、固体及其混合物。通常，环氧化合物为环氧树脂，其也称为聚环氧化物。本文中适用的聚环氧化物可为单体(例如，双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、四溴双酚A的二缩水甘油醚、酚醛类环氧树脂以及三环氧树脂)，较高分子量树脂(例如，用双酚A改进的双酚A二缩水甘油醚)或聚合不饱和单环氧化物(例如，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等)到均聚物或共聚物。最理想地，环氧化合物平均含有每分子至少一个侧位或末端1,2-环氧基(即，邻位环氧基)。可以用于本发明中的固体环氧树脂优选可主要包含双酚A或优选主要基于双酚A。然而，所使用的双酚A的量应保持低于粘合剂组合物的0.5wt％以便实现本发明的粘度分布。一些优选的环氧树脂包括例如D.E.RTM.330、D.E.R.331以及D.E.R.671，所有这些均可商购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)。
一种优选的环氧树脂具有以下通式：
其中n一般在0到约25的范围内。碱性液体树脂(例如D.E.R.331)的环氧当量在约180g/mol到195g/mol的范围内。
环氧树脂的组合可用于调节环氧粘合剂的特性。在本发明的组合物和方法中，环氧粘合剂可包含任何量的环氧树脂。优选地，液体和/或固体环氧树脂占环氧粘合剂的大于或约30wt％，更优选大于或约35wt％或40wt％。优选地，液体和/或固体环氧树脂占环氧粘合剂的小于或约65wt％，更优选小于或约55wt％或45wt％。在一个优选的实施例中，本发明的组合物含有40wt％到60wt％的液体环氧树脂和2wt％到6wt％的固体环氧树脂。
3.增韧剂
增韧剂用于本发明的组合物和方法中。可使用任何增韧剂，包括例如封端的聚氨酯(等效于封端的PU)和橡胶环氧树脂以及其组合。一些优选的增韧剂包括在U.S.8,424,787、US 8,062,468、U.S.5,278,257、EP2084200、EP 0308664或US 2006/0276601 A1中所描述的那些增韧剂。当使用时，增韧剂(例如封端的PU增韧剂)的存在量可为环氧粘合剂的大于或约5wt％，优选大于或约10wt％并且更优选大于20wt％。当使用时，增韧剂的存在量可为粘合剂组合物的小于或约20wt％，更优选小于或约18wt％。
4.硬化剂
本发明的粘合剂组合物优选含有硬化剂。一些优选的硬化剂包括二氰二胺、咪唑、胺、酰胺、多元酚和聚酸酐。二氰二胺(也称为DICY、双氰胺以及1-或2-氰基胍)为优选的并且可以Amicure CG1200商购自空气产品公司(Air Products)。以粘合剂组合物的重量计，所使用的硬化剂的量优选在1wt％到8wt％之间并且更优选在2wt％到6wt％之间。
5.固化剂和促进剂
可使用适合于单组分(1K)或双组分(2K)环氧粘合剂的任何固化剂。如本领域中已知，1K环氧粘合剂含有对于单个组合物中的粘合剂的所有成分，并且不会固化直到暴露于适当条件下(例如，加热或辐射)，所述1K环氧粘合剂活化潜伏性硬化剂。在2K环氧粘合剂中，固化可在环境条件下发生，以使得粘合剂包含使用前保持分离的至少两种不同的组合物。
优选对于1K粘合剂组合物的固化剂优选包含潜伏性固化剂。可使用在环境条件下(“环境条件”意指例如典型的室温和正常光照条件)不会导致硬化的任何潜伏性固化剂。通过施加热量导致环氧粘合剂可固化的潜伏性固化剂为优选的。
固化剂的任何量可按需要用于根据本发明的任何特定的组合物，并且可由本领域技术人员来确定。固化剂的量为环氧粘合剂的优选大于或等于0.1wt％，更优选大于或等于1.5wt％，更优选大于或等于3wt％。固化剂的量为环氧粘合剂的优选小于或等于5wt％，更优选小于或等于4wt％。
固化促进剂的使用是任选的，但是优选的。当使用潜伏性固化剂时，固化促进剂优选以当暴露于条件例如在潜伏性固化剂催化固化过程的温度下时足以催化固化反应的量存在。当使用时，可使用任何合适的固化促进剂，并且可由本领域的技术人员选择。一些优选的固化促进剂包括脲，如对氯苯基-N,N-二甲基脲(Monuron)、3-苯基-1,1-二甲基脲(Phenuron)、3,4-二氯苯基-N,N-二甲基脲(Diuron)、N-(3-氯-4-甲基苯基)-N',N'-二甲基脲(Chlortoluron)、叔丙烯基或亚烷基胺如苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、哌啶或其衍生物、咪唑衍生物，一般来说C1-C12亚烷基咪唑或N-芳基咪唑，如2-乙基-2-甲基咪唑或N-丁基咪唑、6-己内酰胺，优选的催化剂为整合到聚(对乙烯基苯酚)基体中的2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(如在美国专利第4,713,432号和第EP 0 197 892号中所描述的)。固化促进剂可例如包含由高沸点氮碱和酚类聚合物(其为带有不饱和取代基的苯酚的加成聚合物)的组合获得的组合物。特别优选的固化促进剂包括使用聚合苯酚如PVP或Novolak的封端的叔胺。另一特别优选的固化促进剂包含整合到聚(对乙烯基)苯酚基体中的2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚。如在WO 2012006001中所公开的那些促进剂也是合适的。
优选地，固化促进剂以或大于0wt％、0.1wt％或0.3wt％的量存在于粘合剂组合物中。优选地，固化促进剂以或小于3wt％、1.5wt％或1wt％的量存在。
6.橡胶组分和其它填料
包括液体橡胶或核-壳橡胶的橡胶组分可任选地用于本发明中。一些优选的液体橡胶和核-壳橡胶组合物公开于美国专利第7,642,316号和第7,625,977号中。
橡胶改性的环氧树脂为环氧树脂和至少一种液体橡胶的环氧封端的加合物，所述液体橡胶具有环氧化物反应性基团，如氨基或优选羧基。在此情况下，橡胶优选为共轭二烯的均聚物或共聚物，尤其是二烯/腈共聚物。共轭二烯橡胶优选为丁二烯或异戊二烯，其中丁二烯为尤其优选的。优选的腈单体为丙烯腈。优选的共聚物为丁二烯-丙烯腈共聚物。在聚集体中，橡胶优选含有不大于30重量％聚合的不饱和腈单体并且优选不大于约26重量％聚合的不饱和腈单体。
橡胶优选地含有(在与环氧树脂反应以形成加合物之前)每分子平均约1.5个，更优选约1.8个到约2.5个，更优选到约2.2个环氧化物反应性末端基团。羧基封端的橡胶为优选的。橡胶的分子量(Mn)适当地为约2000到约6000，更优选约3000到约5000。
合适的羧基官能丁二烯和丁二烯/丙烯腈橡胶起始材料可以商品名2000X162商购自诺誉(Noveon)的羧基封端的丁二烯均聚物和以商品名1300X311300X8、1300X13、1300X9和1300X18商购自诺誉的羧基封端的丁二烯/丙烯腈共聚物。合适的胺封端的丁二烯/丙烯腈共聚物以商品名1300X21市售。
一些优选的橡胶改性的环氧树脂以商品名例如3604市售。当使用时，橡胶改性的环氧树脂可以环氧粘合剂的大于或约5wt％，更优选大于或约8wt％，更优选大于或约10wt％的量存在。当使用时，橡胶改性的环氧树脂可以环氧粘合剂的小于或约25wt％，更优选小于或约20wt％的量存在。
橡胶通过与过量的环氧树脂反应形成为环氧封端的加合物。提供足够的环氧树脂以与橡胶上的所有环氧化物反应性基团反应并且在所得加合物上不具有环氧基团，而不需要显著提升加合物以形成高分子量物质。在橡胶上每当量环氧反应性基团至少两当量环氧树脂的比率为优选的。更优选地，使用足够的环氧树脂化合物使得所得产物为加合物和某种不含环氧树脂的化合物的混合物。通常，将橡胶和过量环氧树脂与聚合催化剂混合在一起并且加热到约100℃到约250℃的温度以便形成加合物。用于执行橡胶和环氧树脂之间的反应的可用催化剂包括以下所述的那些催化剂。用于形成橡胶改性的环氧树脂的优选催化剂包括苯基二甲基脲和三苯基膦。
各种环氧树脂可用于制备包括之前描述那些中任一项的橡胶改性的环氧树脂。优选的环氧树脂为双酚(如双酚A或双酚F)的液体或固体缩水甘油醚。如果需要，卤代特别是溴代树脂可用于赋予阻燃特性。为了便于处理，液体环氧树脂(如DER 330和DER331树脂，其为可购自陶氏化学公司的双酚A的二缩水甘油醚)为尤其优选的。
当橡胶改性的环氧树脂存在时，如刚才所述，橡胶改性的环氧树脂将用作本发明的结构粘合剂的组分(A)(环氧树脂)和组分(B)(增韧橡胶)中每种的全部或部分。因此，如果存在橡胶改性的环氧树脂，那么对于结构粘合剂而言不需要包括任何额外的增韧橡胶或任何额外的环氧树脂。然而，还可存在一种或多种此类额外的环氧树脂，并且一种或多种额外的增韧橡胶，特别是如下文所述的核-壳橡胶也可与橡胶改性的环氧树脂一起存在。
核-壳橡胶组分可为具有橡胶状核的微粒材料。任何核-壳橡胶材料可用于本发明中。
橡胶状核的Tg优选为小于小于-25℃，更优选小于-50℃并且甚至更优选小于-70℃。橡胶状核的Tg可远低于-100℃。核-壳橡胶还具有Tg优选为至少50℃的至少一个壳部分。通过“核”，其意指核-壳橡胶的内部部分。核可形成核壳粒子的中心或核-壳橡胶的内壳或区域。壳为在橡胶状核外部的核-壳橡胶的部分。壳部分(或多个部分)通常形成核-壳橡胶粒子的最外面部分。壳材料优选接枝到核上或者为交联的。橡胶状核可占核-壳橡胶粒子的重量的50％到95％，尤其60％到90％。
核-壳橡胶的核可为共轭二烯如丁二烯，或丙烯酸低级烷基酯，如正丁基-、乙基-、异丁基-或2-乙基己基丙烯酸酯的聚合物或共聚物。核聚合物可另外含有高达20重量％的其它共聚的单不饱和单体，如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等。核聚合物任选为交联的。核聚合物任选地含有高达5％的共聚接枝键联单体，所述共聚接枝键联单体具有两个或更多个不等反应性的不饱和位置，如马来酸二烯丙基酯、富马酸单烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙酯等，反应性位置中的至少一个是非共轭的。
核聚合物还可为硅橡胶。这些材料的玻璃化转变温度通常低于-100℃。具有硅橡胶核的核-壳橡胶包括以商品名Genioperl可商购自德国慕尼黑瓦克化学(Wacker Chemie,Munich,Germany)的那些。
壳聚合物(其任选地被化学接枝或交联到橡胶核)优选由至少一种甲基丙烯酸低级烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸叔丁酯聚合。可使用此类甲基丙烯酸酯单体的均聚物。进一步，高达40重量％的壳聚合物可以由其它单亚乙烯单体形成，如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。接枝的壳聚合物的分子量一般在20,000和500,000之间。
一类优选的核-壳橡胶具有可与环氧树脂或环氧树脂硬化剂反应的壳聚合物中的反应性基团。缩水甘油基为合适的。这些缩水甘油基可由单体如甲基丙烯酸缩水甘油酯提供。
特别优选类型的核-壳橡胶为在U.S.2007/0027233(EP 1 632 533 A1)中描述的类型。如本文中所描述的核-壳橡胶粒子包括交联的橡胶核，在大多数情况下为丁二烯的交联共聚物，并且壳优选为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯且任选丙烯腈的共聚物。又如本文中所描述，核-壳橡胶优选分散于聚合物或环氧树脂中。
优选的核-壳橡胶(CSR)包括以名称Kaneka Kane Ace由Kaneka公司市售的那些，所述Kaneka Kane Ace包括Kaneka Kane Ace 15和120系列产品，包括Kaneka Kane Ace MX 153、Kaneka Kane Ace MX 156和Kaneka Kane Ace MX 120核-壳橡胶分散体及其混合物。产品含有以约33％或25％的浓度预分散于环氧树脂中的核-壳橡胶粒子。
可使用任何量的核-壳橡胶。当存在时，本发明的环氧粘合剂的总核-壳橡胶含量优选为至少1wt％，更优选至少3wt％，更优选至少5wt％，更优选至少8wt％。本发明的环氧粘合剂的总核-壳橡胶含量优选为高达15wt％，更优选高达12wt％。优选的量包括10wt％。当CSR例如作为分散体提供时，出于本发明的目的基于在组合物中CSR的重量来计算总CSR含量。
其它增韧剂如多元胺环氧加合物还可用作橡胶组分。一些合适的多元胺环氧加合物公开在U.S.5,567,748和4,507,412中。
填料还可以任选地用于本发明中。当使用时，填料可以任何可用的量存在并且可通过本领域普通技术人员使用本文作为引导来测定。通常，填料可以环氧粘合剂的大于或约3wt％，更优选大于或约5wt％的量存在。填料可以环氧粘合剂的小于或约20wt％，更优选小于或约15wt％的量存在。
任选的填料包括矿物填料，如碳酸钙、氧化钙和滑石。碳酸钙(例如，以商品名市售)可用于降低收缩并且增加耐腐蚀性。氧化钙(例如，以商品名Chaux Vive市售)为可在最终固化之前有助于保存部分固化的环氧粘合剂的除湿剂。滑石可例如以商品名购得，并且硅酸镁铝(硅灰石)可例如以商品名200购得。
还可任选地使用触变剂和其它粘度调节剂。一个此类优选的实例包括煅制二氧化硅(例如，以商品名市售)。还改进耐冲洗性的优选触变剂为聚酯和液体环氧树脂(LER)的混合物，如Dynacol(25％聚酯7330和75％LER 330)。
当使用时，煅制二氧化硅可以环氧粘合剂的大于或约2wt％，优选大于或约6wt％的量存在。煅制二氧化硅可以环氧粘合剂的小于或约15wt％，更优选小于或约12wt％的量存在。
还可任选地使用至少一种粘合促进剂。优选的粘合促进剂包括例如以商品名SilquestTM A-187市售的环氧硅烷。
可任选地使用至少一种表面活性剂或润湿剂。优选的润湿剂为非离子型氟化聚合物。此类润湿剂优选地还能够吸收金属表面上的残留油(例如，制造和加工油)，从而促进对金属表面的粘合。
实例
本发明的一些实施例现将在以下实例中详细描述，其中除非另外规定，否则所有份数和百分比均按重量计。
1.本发明样品和比较样品
用于制备本申请样品的原材料及其来源汇总在表1中。
表1.
一些本发明样品(IS 1-4)和比较样品(CS 1-4)如表2中所示来制备。
表2.本发明样品组分和比较样品组分，以wt.％为单位
*氧化钙、碳酸钙和硅灰石的组合
本发明样品包含胶凝化合物或不同胶凝化合物的组合，其在高达60℃的温度下提供良好的胶凝特性(在23℃到60℃的温度范围内，粘度和储能模量的增加)，但是其在更高温度如80℃或100℃下显示出粘度和储能模量的极小增加或甚至降低。这一特性出人意料并且防止粘合接合部在胶凝烘箱中失效。用于本发明样品2的胶凝化合物提供最小的胶凝作用，并且粘度和储能模量降低已经在高于50℃的温度下发生。
本发明样品1使用结晶聚酯二醇作为胶凝化合物，其提供中等的胶凝作用。
本发明样品2使用聚乙烯醇缩丁醛作为胶凝化合物，其提供弱的胶凝作用。
本发明样品3使用聚酯二醇和聚酰胺(在蓖麻油中)的组合作为胶凝化合物。根据WO 2009/095484，聚酰胺由于其优异胶凝作用而优选地用于可胶凝粘合性能。
本发明样品4类似于本发明样品3，但是其使用稍微更高量的聚酰胺。
比较样品1到4包含非常有效地胶凝粘合剂组合物的胶凝化合物(聚酰胺或蓖麻油中的聚酰胺)。在整个温度范围内，所有粘度或储能模量数据都显示出显著的增加。
比较样品1使用以比本发明样品3更高含量的蓖麻油中的聚酰胺作为唯一的胶凝化合物。
比较样品2和4使用与本发明样品4相同的胶凝化合物。
比较样品3使用较高量的聚酰胺。
2.测试方法
流变性：旋转粘度/屈服应力：Bohlin CS-50流变仪，C/P 20，上/下0.1-20s/1；根据卡松(Casson)模型评估。振荡粘度/温度曲线：Anton Parr MCR 302流变仪，PP25，10℃到200℃(5°/min)，d＝1mm，幅度γ0.005％，频率1Hz
机械测试用钢：购自蒂森克虏伯(Thysssen Krupp)的HC220B-ZE-B钢。搭接剪切强度，使用DIN EN 1465：10×25mm粘结面积，0.2mm粘合层厚度。抗冲击剥落强度，使用ISO 11343：20×30mm粘结面积，0.2mm粘合层厚度
流变和机械测试单位：
η*复数粘度，作为振荡流变测试的结果
G'储能模量，作为振荡流变测试的结果
3.测试结果
表3汇总了粘度和机械测试的测试结果。卡松粘度数据仅作为参考值呈现。呈现复数粘度η*以显示在不同测试温度下胶凝前和胶凝后粘度的差值。胶凝组合物在60℃和低于60℃的温度下的粘度是相关的以测定耐冲洗性。胶凝组合物在80℃和高于80℃的温度下的粘度是相关的，以测定在接合部中粘合剂组合物在经过预胶凝烘箱时的性能。
表3：样品的粘度和机械性能
如表3所示，在60℃和低于60℃的温度下，除本发明样品2外，所有本发明样品和比较样品在胶凝之后的粘度都显著增加。本发明样品2含有较弱的胶凝化合物并且在低于50℃的温度下观察到粘度增加。由于所经历的粘度增加，除本发明样品2外的所有样品在车身修理店浴中均提供良好的冲洗性能。
在80℃和高于80℃的温度下在胶凝之后，本发明样品的粘度相比于比较样品的那些粘度在相对低值处。大部分本发明样品在胶凝之后比在胶凝之前出人意料地展现更低的粘度值。这一出人意料的结果提供了这些本发明样品组合物在经过预胶凝烘箱时的优异的接合部性能。
在80℃和高于80℃的温度下在胶凝之后，比较样品的粘度在处相对较高值处，并且胶凝与未胶凝的粘度差值在每种情况下显著为正。
表4汇总了储能模量G'的测试结果。G'呈现以显示在不同测试温度下胶凝前和胶凝后粘度的差值。胶凝组合物在60℃和低于60℃的温度下的储能模量是相关的以测定耐冲洗性。胶凝调配物在80℃和高于80℃的温度下的G'是相关的，以测定在接合部中粘合剂组合物在经过预胶凝烘箱时的性能。
结论几乎与根据表3中的粘度数据得到的结论一致。
表4：本发明相比于参考调配物的储能模量G'性能
粘合剂组合物被施加在重要轿车部件处，如侧架或罩盖，并且然后车身通过包括预胶凝烘箱和电涂层烘箱的车身修理店运行。然后拆卸车身并且目测检查失效模式。
相比于所有在接合部中显示出显著失效的比较样品，所有本发明样品显示出清晰优良的结果。在80℃和100℃的测试温度下，本发明样品的接合部性能出人意料地很好地与表3中的粘度数据匹配。其中胶凝与未胶凝粘度差值为负的本发明样品的性能执行得稍微更好。
基于以上数据，得出结论：所有本发明样品在经过车身修理店之后显示出良好的接合部性能。所有本发明样品在预胶凝烘箱中显示出良好的胶凝性能，这提供了良好的耐冲洗性。所有本发明样品在80℃和高于80℃的相关温度下在胶凝阶段中显示出显著更低的复数粘度和储能模量。大部分本发明样品在80℃和高于80℃的相关温度下甚至显示出胶凝与未胶凝的粘度和储能模量的负差值。所有比较样品在80℃和高于80℃的相关温度下在胶凝阶段中显示出显著更高的复数粘度和储能模量。所有比较样品在80℃和高于80℃的相关温度下显示出胶凝与未胶凝的粘度和储能模量的较高的正差值。