本发明涉及一种活性染料，特别涉及一种适用于棉、麻和毛等不同的织物的黄色活性染料及其制备方法。
技术背景
活性染料由于其色光鲜艳、色谱齐全、应用简便、牢度好，50多年来取得了飞速的发展。国际上各染料公司开发出来的活性基团超过百种以上，具有实际用途而投入工业化生产也不下于十几种，其中最为重要的无非是β-乙基砜基硫酸酯、卤素均三嗪、卤素嘧啶与α-溴代丙烯酰胺等。
近年来，染色质量和方法要求越来越高，对染料的要求也逐步提高，因此染色性能更高的染料将是市场的新宠儿，而现有活性染料的整体性能将无法达到要求。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是，提供一系列色泽鲜艳、饱满，应用性能优异，使用方便，适用性强的黄色活性染料及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种黄色活性染料，具有如下结构通式：
Ar1-N＝N-Ar2
式中：(I)
Ar1为
Ar2为如下取代基中的一种：
R1为如下取代基中的一种：
R2为：
-CnH2n+1
n＝1-5之间的整数
(10)
R3为如下取代基中的一种：
本发明还提供了上述活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a、溶液制备
1、当Ar2为式(1)、(2)时，步骤为：
1.1溶解
向烧杯中加入2-氨基-5-氨基甲基萘-1-磺酸钠或2，4-二氨基苯磺酸钠或2，5-二氨基苯磺酸钠，加入水，搅拌至完全溶解，备用；
1.2一缩
向烧杯中加入三聚氯氰，冰水，搅拌均匀，将步骤1.1所得溶液加入，用缚酸剂维持pH＝2～5，温度控制在0-15℃之间，进行反应1-2小时，用TLC铝基硅胶薄层板检测终点；得一缩物；
1.3二缩
将NH2-R3’加入到步骤1.2所得一缩物中，并调整温度至40～45℃，同时用缚酸剂维持pH＝4-8，搅拌反应2小时，用TLC铝基硅胶薄层板检测终点；
其中R3’为如下取代基中的一种：
2、当Ar2为(3)时，步骤为：
2.1溶解
向烧杯中加入2，4-二氨基苯磺酸钠或2，5-二氨基苯磺酸钠，加入水，搅拌至完全溶解，备用；
2.2缩合
将2，3-二溴丙酰氯于10分钟至120分钟内加入到步骤2.1所得溶液中，用缚酸剂维持pH＝6～9，同时加入冰水，温度控制在0～15℃之间，2，3-二溴丙酰氯完全加入后保持温度、pH反应2小时，用TLC铝基硅胶薄层板检测终点；
3、当Ar2为(5)、(6)时，步骤为：
3.1溶解
向烧杯中加入5-甲基-2-甲氧基-4-(β羟基乙基砜基硫酸酯)苯胺或2，5-二甲氧基-4-(β羟基乙基砜基硫酸酯)苯胺，加入水，搅拌均匀，备用；
4、当Ar2为(7)时，步骤为：
4.1重氮化
向烧杯中加入对位酯或间位酯，加入30％盐酸，用冰水调整温度至0～15℃，将亚硝酸钠加入，维持温度0～15℃，反应2小时，最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸，备用；得重氮液；
4.2偶合
将邻氨基苯磺酸加入到步骤4.1所得重氮液中，维持温度0～15℃，反应2～5小时，然后用缚酸剂调整pH＝2～4，备用；
b、重氮化
向步骤a所得溶液中加入30％盐酸，用冰水调整温度至0～15℃，将亚硝酸钠加入，维持温度0～15℃反应2小时，最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸，备用；
c、偶合
将NH2-Ar1’加入到步骤b得到的重氮化合物溶液中，搅拌均匀，用缚酸剂调整pH＝4～8，反应2小时，用分光光度计测试终点；
其中Ar1’为
R1’为
R2为：
-CnH2n+1n＝1-5之间的整数。
d、中和
将步骤c所得到的溶液，用30％盐酸或缚酸剂调整pH＝6～6.5；当c步骤反应完成后，pH在6-6.5之间，则不需要该中和步骤；
e、去除不溶物
将硫酸钠、混合磷酸盐，六偏磷酸钠、EDTA、NNO中的一种或两种以上加入到步骤d所得到的溶液中，搅拌15分钟，加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集滤液，废渣综合统一治理；
f、干燥、色光和强度的调整
将步骤e所得滤液，喷雾干燥并染色，根据染色结果，进行色光调整，再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行调整。
g、产品包装
将步骤f所得的染料密封保存。
所述缚酸剂为含有碳酸根(CO32-)、碳酸氢根(HCO3-)或氢氧根(OH-)的碱金属盐，不同步骤可以选择不同的缚酸剂。
本发明还提供了一种式(I)中Ar2为式(4)的活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a.溶解
向烧杯中加入2，4-二氨基苯磺酸钠或2，5-二氨基苯磺酸钠，加入水，搅拌至完全溶解，备用；
b.缩合
将2，3-二溴丙酰氯于10分钟至120分钟内加入到步骤a所得溶液中，用缚酸剂维持pH＝6～9，同时加入冰水，温度控制在0～15℃之间，2，3-二溴丙酰氯完全加入后保持温度、pH反应2小时，用TLC铝基硅胶薄层板检测终点；
c、重氮化
向步骤b所得溶液中加入30％盐酸，用冰水调整温度至0～15℃，将亚硝酸钠加入，维持温度0～15℃反应2小时，最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸，得重氮盐溶液，备用；
d、偶合
将NH2-Ar1’加入到步骤c得到的重氮盐溶液中，搅拌均匀，用缚酸剂调整pH＝4～8，反应2小时，得偶合液，用分光光度计测试终点。
其中Ar1’为
R1’为
R2为：
-CnH2n+1n＝1-5之间的整数。
e、碱处理
将步骤d所得偶合液，用冰水调整温度至5～30℃，用缚酸剂调整pH＝9～12，维持温度5～30℃，维持pH＝9～12，反应1小时，用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
f、中和
将步骤e所得到的溶液，用30％盐酸调整pH＝6～6.5。
g、去除不溶物
将硫酸钠、混合磷酸盐，六偏磷酸钠、EDTA、NNO中的一种或两种以上加入到步骤f所得到的溶液中，搅拌15分钟，加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集滤液，废渣综合统一治理；
h、干燥、色光和强度的调整
将步骤g所得滤液，喷雾干燥并染色，根据染色结果，进行色光调整，再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行调整；
k、产品包装
将步骤h所得的染料密封保存。
所述缚酸剂为含有碳酸根(CO32-)、碳酸氢根(HCO3-)或氢氧根(OH-)的碱金属盐，不同步骤可以选择不同的缚酸剂。
本发明所具有的有益效果：
本发明黄色活性染料色泽鲜艳、饱满，应用性能优异，使用方便，适用性强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
实施例1
一种黄色活性染料，具有如下的结构式：
该黄色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a、溶解
向烧杯中加入2-氨基-5-氨基甲基萘-1-磺酸钠25.2份，加入水150份，搅拌至完全溶解。备用。
b、一缩
向烧杯中加入三聚氯氰18.8份，冰水100份，搅拌均匀，将步骤a所得溶液加入，用缚酸剂维持pH＝2～2.5，温度控制在0-5℃之间，反应2小时。用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、二缩
将对位酯28.1份加入到步骤b所得一缩物中，并调整温度至40～45℃，同时用缚酸剂维持pH＝6-7，搅拌反应2小时。用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
d、重氮化
向步骤c所得溶液中加入30％盐酸30份，用冰水调整温度至0～5℃。将定量亚硝酸钠7份加入。维持温度0～5℃反应2小时。最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸。备用。
e、偶合
将N-乙基-3-酰胺基-4-甲基-6-羟基-2-吡啶酮19.6份加入到步骤d得到的重氮化溶液中，搅拌均匀。用缚酸剂调整pH＝6～7，反应2小时。用分光光度计测试终点。
f、中和
将步骤e所得到的偶合溶液，用30％盐酸调整pH＝6～6.5。
g、去除不溶物
将1份硫酸钠、1份混合磷酸盐、1份六偏磷酸钠、1份EDTA和1份NNO组成的混合物加入到步骤f所得到的溶液中，搅拌15分钟。加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集滤液，废渣综合统一治理。
h、干燥、色光和强度的调整
提取料液，喷雾干燥并染色。根据染色结果，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行调整。
i、产品包装
将步骤h所得的染料密封保存。
实施例1中所使用的缚酸剂为碳酸钠。
染色数据：
实施例2
一种黄色活性染料，具有如下的结构式：
该黄色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a、溶解
向烧杯中加入2，5-二氨基苯磺酸钠21份，加入水84份，搅拌至完全溶解。备用。
b、一缩
向烧杯中加入三聚氯氰18.8份，冰水100份，搅拌均匀。将步骤a所得溶液加入。用缚酸剂维持pH＝4～4.5，温度控制在10-15℃之间，反应1小时。用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、二缩
将甘氨酸7.4份加入到步骤b所得一缩物中，并调整温度至40～45℃，同时用缚酸剂维持pH＝4-4.5，搅拌反应2小时。用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
d、重氮化
向步骤c所得溶液中加入30％盐酸30份，用冰水调整温度至10～15℃。将定量亚硝酸钠7份加入。维持温度10～15℃反应2小时。最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸。备用。
e、偶合
将N-甲基-3-磺酸基甲基-4-甲基-6-羟基-2-吡啶酮25.5份加入到步骤d得到的重氮化溶液中，搅拌均匀。用缚酸剂调整pH＝5～5.5，反应2小时。用分光光度计测试终点。
f、中和
将步骤e所得到的偶合溶液，用缚酸剂调整pH＝6～6.5。
g、去除不溶物
将1份六偏磷酸钠、2份EDTA和2份NNO组成的混合物加入到步骤f所得到的溶液中，搅拌15分钟。加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集滤液。废渣综合统一治理。
h、干燥、色光和强度的调整
提取料液，喷雾干燥并染色。根据染色结果，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行调整。
i、产品包装
将步骤h所得的染料密封保存。
实施例2中所使用的缚酸剂为碳酸氢钠。
染色数据：
实施例3
一种黄色活性染料，具有如下的结构式：
该黄色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a、溶解
向烧杯中加入2，5-二氨基苯磺酸钠21份，加入水190份，搅拌至完全溶解。备用。
b、缩合
将2，3-二溴丙酰氯26份于20分钟内加入到步骤a所得溶液中,用缚酸剂维持pH＝8～9。同时加入冰水，温度控制在0～5℃之间。2，3-二溴丙酰氯完全加入后保持温度、pH反应2小时。用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、重氮化
向步骤b所得溶液中加入30％盐酸30份，用冰水调整温度至10～15℃。将亚硝酸钠7份加入。维持温度10～15℃反应2小时。最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸。备用。
d、偶合
将N-甲基-3-磺酸基甲基-4-甲基-6-羟基-2-吡啶酮25.5份加入到步骤c得到的重氮化溶液中，搅拌均匀。用缚酸剂调整pH＝7～8，反应2小时。用分光光度计测试终点。
e、碱处理
将步骤d所得溶液，用冰水调整温度至20～25℃，用缚酸剂调整pH＝9～9.5。维持温度20～25℃，维持pH＝9～9.5，反应1小时。用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
f、中和
将步骤e所得到的溶液，用30％盐酸调整pH＝6～6.5。
g、去除不溶物
将5份的EDTA加入到步骤f所得到的溶液中，搅拌15分钟。加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集滤液。废渣综合统一治理。
h、干燥、色光和强度的调整
提取料液，喷雾干燥并染色。根据染色结果，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行调整。
i、产品包装
将步骤h所得的染料密封保存。
实施例3中使用的缚酸剂为氢氧化钠溶液。
染色数据：
实施例4
一种黄色活性染料，具有如下的结构式：
该黄色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a、一次重氮化
向烧杯中加入间位酯28.1份，加入30％盐酸30份，用冰水调整温度至0～5℃。将亚硝酸钠7份加入。维持温度0～5℃，反应2小时。最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸。备用。
b、一次偶合
将邻氨基苯磺酸17.3份加入到步骤a所得重氮液中。维持温度10～15℃，反应5小时。然后用缚酸剂调整pH＝2～4，备用。
c、二次重氮化
向步骤b所得溶液中加入30％盐酸30份，用冰水调整温度至10～15℃。将亚硝酸钠7份加入。维持温度10～15℃反应2小时。最后用氨基磺酸去除残余亚硝酸。备用。
d、二次偶合
将N-乙基-3-酰氨基-4-甲基-6-羟基-2-吡啶酮19.6份加入到步骤c得到的重氮化溶液中，搅拌均匀。用缚酸剂调整pH＝6～6.5，反应2小时。用分光光度计测试终点。
e、去除不溶物
将1份六偏磷酸钠和4份NNO组成的混合物加入到步骤d所得到的溶液中，搅拌15分钟。加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集滤液。废渣综合统一治理。
f、色光和强度的调整
提取料液，喷雾干燥。根据染色结果，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行调整。
g、产品包装
将步骤f所得的染料密封保存。
实施例4中所使用的缚酸剂为碳酸钠。
染色数据：
本发明实施例中所述的份数为重量份数。