本发明涉及一种分散橙至红色染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的分散橙至红色染料组合物和染料制品。
(二)
背景技术：
涤氨面料采用分散染料染色后，在高温处理(如热定型)时，由于纤维外层的助剂在高温时对染料产生溶解作用，染料从纤维内部通过纤维毛细管高温而拓宽迁移到纤维表层，使染料在纤维表层堆积，造成了一系列的影响，如色牢度下降等。
本申请人在CN101215245A中已经提供了一种具有优异的提升力、重现性以及卓越湿处理牢度、高发色强度的单偶氮化合物。时至今日，本申请人发现将该单偶氮化合物用于拼色，可以解决上述问题，并获得一组性能优异的分散橙至红色染料组合物。
(三)
技术实现要素：
本发明提供了一种分散橙至红色染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，具有优异的耐皂洗、耐汗渍和耐摩擦牢度。
本发明采用的技术方案是：
一种分散橙至红色染料组合物，包括组分A和组分B，所述的组分A选自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自式(Ⅱ)所示化合物中的至少一种，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为1～99％，组分B的质量百分含量为1～99％：
式(Ⅰ)中：
n为1或2；
R1、R2各自独立为甲基或乙基；
X4为硝基时，X5、X6各自独立为氯、溴或氢；X4为氯或溴时，X5、X6之一为硝基，另一为氢。
Y为羟基、C1～C4的烷基或C1～C4烷氧基。
式(Ⅱ)中：
m为1或2；
R3、R4各自独立为甲基或乙基；
X1为硝基时，X2、X3各自独立为氯、溴或氢；X1为氯或溴时，X2、X3之一为硝基，另一为氢。
优选的，所述分散橙至红色染料组合物，包含组分A和组分B，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为20～70％。
更优选的，所述分散橙至红色染料组合物，由组分A和组分B组成，其中组分A的质量百分含量为1～99％(优选为30～80％)，组分B的质量百分含量为1～99％(优选为20～70％)。
进一步，所述染料组分A优选为式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-13)所示的染料化合物中的至少一种；
进一步，所述染料组分B优选为式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-9)所示的染料化合物中的至少一种：
本发明所述的分散橙至红色染料组合物，优选包含组分A和组分B，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为1～99％，组分B的质量百分含量为1～99％。
或者，本发明所述的分散橙至红色染料组合物，优选由组分A和组分B组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)中的至少一种；
基于以上组分A和组分B，组分A的质量百分含量为1～99％，组分B的质量百分含量为1～99％。
本发明所述的分散橙至红色染料组合物,还可视情况加入一定量的调色组分，例如C.I.分散紫93、C.I.分散蓝366、C.I.分散蓝165、C.I.分散橙288、C.I.分散黄118等。
本发明所述的分散橙至红色染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种分散橙至红色染料制品，其含有所述的分散橙至红色染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述的分散橙至红色染料制品由所述的分散橙至红色染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：木质素磺酸盐(如木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A))、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)等。
本发明所述的分散橙至红色染料制品的制备方法如下：
将组成分散橙至红色染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散橙至红色染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明中，式(Ⅰ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利CN101215245中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。式(Ⅱ)所示的染料化合物，优选采用专利CN101215245中的原料、重氮工艺以及偶合工艺进行制备，且不对染料滤饼进行精制，直接合成得到式(Ⅰ)和式(Ⅱ)的染料混合物；也可按照常规的DMF提纯工艺，先将式(Ⅰ)的染料精制出来，再用DMF对母液进行二次精制，获得式(Ⅱ)的染料化合物。
利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的分散橙至红色染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，具有耐皂洗、耐汗渍、耐摩擦牢度优异等特点。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1
在三口瓶中加入21.8g间氨基苯酚，108g丙烯酸甲酯和25g醋酸，5g溴化钠，加热至90-95℃，反应19h后，在此温度下，减压蒸出多余的丙烯酸甲酯和醋酸，降温至30-35℃，得3-羟基-N,N-二甲氧基羰基乙基苯胺溶液。
在三口瓶中加入硫酸(98％)80g，20％亚硝酰硫酸80g，搅拌30-60min，控制温度10～30℃，在搅拌下于2小时内将0.2mol(41.4克)的2,6－二氯－4－硝基苯胺加入上述三口瓶中，保温反应5小时左右，重氮化完成。
取上述例1中制备的3-羟基-N,N-二甲氧基羰基乙基苯胺溶液，在10℃下打浆，控制温度在10℃以下，加入少量氨基磺酸和乳化剂，将上述重氮液滴加，时间控制在2h左右，加完后保温2小时，抽滤，可制得下式(Ⅰ-1)和(Ⅱ-1)的红色染料混合物。
取上述染料混合物100克，其中式(Ⅰ-1)和(Ⅱ-1)的重量比约为65:35，分别加入225克分散剂MF，800克纯水研磨均匀，干燥脱水即得相应的商品染料。
或将上述混合物通过多次DMF精制进行分离，通常情况下不用分离，下同。
实施例2
将60克式(Ⅰ-2)化合物、40克式(Ⅱ-2)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的红色。
实施例3：
将50克式(Ⅰ-3)化合物、50克式(Ⅱ-1)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的红色。
实施例4～21：
按照实施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中组分A、B的结构和重量，加入助剂200克(分散剂MF为150克，木质素85A为50克)，加水650克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的橙色或红色。
表1
染色实施例：
分别选取上述实施例1～21制得的分散染料、专利CN101215245中实施例5(对比例1)的染料，采用常规高温高压染色法和热定型处理涤纶/氨纶交织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)1.0％，浴比1∶20，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型60秒，得到橙色或红色的染织物。按照GB/T 3921、GB/T 3920、GB/T 3922分别测试耐皂洗、耐摩擦和耐汗渍牢度，结果下表2：
表2
由上可知，本发明混合染料相较于现有技术，耐汗渍色牢度更突出。