无铜环保自抛光海洋防污涂料的制作方法

技术特征：

1.一种具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，制备过程分两步，第一步：在一定温度下由丙烯酸或甲基丙烯酸在引发剂的作用下，与其他不含金属的乙烯基不饱和单体a1在一定量溶剂中进行自由基共聚合制备得到丙烯酸或甲基丙烯酸预聚物，第二步：由第一步制备得到的预聚物与一种饱和有机酸与锌的氧化物或氢氧化物或锌盐在一定温度下回流反应，以至得到的溜出物达到预计值即可停止反应，得到基体树脂A；

所述第一步制备预聚物的原料是：

所述第一步制备预聚物反应中，所述不含金属的乙烯基不饱和单体a1结构式为：

R₂OCO-C(R₁)＝CH₂

其中R₁表示氢原子或甲基，R₂表示烷基、环烷基、氟烷基或芳基。

2.根据权利要求1所述的具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，所述的不含金属的乙烯基不饱和单体a1是(甲基)丙烯酸酯类单体如丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异辛酯中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，所述第一步制备预聚物反应中，所用引发剂为偶氮类引发剂；所用溶剂为烃类或醇醚类溶剂中的一种或几种，如二甲苯、正丁醇、环己醇、丙二醇单甲醚；所述反应温度为100～110℃。

4.根据权利要求1所述的具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，所述第二步制备基体树脂A反应中，所用的饱和有机酸为R-COOH，R为碳原子数大于2的烷基、环烷基、芳基，例如正丁酸、异丁酸、异辛酸、环己基甲酸、4-环己基丁酸、环烷酸和苯甲酸；所述的温度为所用溶剂的回流温度。

5.根据权利要求1所述的具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，所述第二步制备基体树脂A反应中，丙烯酸或甲基丙烯酸预聚物与一种饱和有机酸与氧化锌或氢氧化锌或锌盐的加入量摩尔比为1:1:1。

6.根据权利要求1所述的具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，所述第二步制备基体树脂A反应中，所用锌的氧化物为氧化锌，所用锌的氢氧化物为自制的氢氧化锌，制备过程为：试剂级氯化锌溶于去离子水中，然后向其中滴入试剂级氢氧化钠水溶液，氢氧化钠与氯化锌摩尔比2:1，滴加过程边滴加边搅拌，滴加至白色絮状物不再增加为止，抽滤，用去离子水反复冲洗4遍，烘干，得到白色粉末状氢氧化锌。

7.根据权利要求1所述的具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，所述丙烯酸或甲基丙烯酸预聚物的制备工艺：

按配方量将部分溶剂和部分单体a1加入到装有搅拌装置、冷凝管、滴液漏斗、温度计的四口瓶中，升温至100～110℃，将丙烯酸或甲基丙烯酸、与余下的单体a1以及部分引发剂按配方比混合均匀，滴加到四口瓶中，滴加2.5～3.5小时，保温0.5～1小时，再补加剩余的引发剂和溶剂，补加完毕后保温2小时，降温出料，制备得到丙烯酸或甲基丙烯酸预聚物；

前述的两次加入引发剂的重量比为2～5：1；

前述的两次加入溶剂的重量比5～15：1；

前述的两次加入单体a1的重量比为1：10～20。

8.根据权利要求1所述的具有自抛光性能的基体树脂A，其特征在于，所述的基体树脂A的分子量为15000～38000。

9.无铜环保自抛光海洋防污涂料，其特征是，由下列配方组成：

所述的基体树脂A是权利要求1制备得到的；

所述的有机防污剂B，选自亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌、亚乙基-双(二硫代氨基甲酸)锰锌盐、N-二氯氟甲硫基-N,N'-二甲基-N-苯基硫酰二胺、N-二氯氟甲硫基-N-对甲苯基-N’,N’-二甲基硫酰二胺、N-(3，4-二氯苯基)-N'，N'-二甲基脲、2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪、2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑、吡啶三苯基硼、吡啶硫酮锌、三氯苯基马来酰亚胺、2-(对-氯苯基)-3-氰基-4-溴基-5-三氟甲基-吡咯、盐酸美托嘧啶中的一种或几种。

10.根据权利要求9所述的无铜环保自抛光海洋防污涂料，其特征在于，所述的颜填料C，所用颜料为钛白、氧化铁黑、氧化铁红、酞菁蓝、酞菁绿等中的一种或几种；所用填料为氧化锌、碳酸钙、方解石粉、白云石粉、透闪石粉、硅灰石粉、硅藻土、硅微粉、硫酸钡、重晶石粉、硫化锌、立德粉、云母粉、氧化镁、石英粉、滑石粉中的一种或几种。由于不含任何铜类防污剂，可以根据需要加入颜料调配成各种所需求的颜色；

所述助剂D，如增塑剂为氯化石蜡、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、环氧大豆油、环氧亚麻油、磷酸三甲酚酯等中的一种或几种；抗沉降剂为有机膨润土、聚酰胺蜡、气相二氧化硅等中的一种或几种；分散剂如BYK110、BYK203等中的一种或几种；

所述溶剂E，与制备基体树脂A所用的溶剂相同。