双重固化的多功能聚氨酯丙烯酸酯组合物的制作方法

文档序号:12642642阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种双重固化的多功能聚氨酯丙烯酸酯组合物,其特征在于包括以下质量配比的组分:100份的低聚物(1)、10~200份的低聚物(2)、10~200份的聚合物多元醇、10~200份的活性稀释剂、0~0.5份的稳定剂和1.5~15份的光引发剂;

其中所述低聚物(1)指的是多异氰酸酯与功能多元醇进行加聚反应制得的低聚物;所述功能多元醇指的是化学结构中含有水杨醛席夫碱配合物和季铵阳离子的功能多元醇,具有通式(I)所示结构:

其中所述通式(I)中的R1和R2分别选自C1~C20的烃基,M选自Zn2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+或Hg2+中的一种或两种以上,X-选自Cl-、Br-、F-、SO42-、NO3-或CH3COO-中的一种或两种以上;

所述低聚物(2)指的是以丙烯酸羟基乙酯与多异氰酸酯为原料,经过加聚反应制得的低聚物;

其中所述的多异氰酸酯指的是甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸醋、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基异氰酸酯)中的一种;

所述的聚合物多元醇指的是市售商品聚醚多元醇、聚烯烃多元醇或聚酯多元醇中的一种;

所述的活性稀释剂指的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟辛酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈、丙烯酸、醋酸乙烯酯、二丙烯酸乙二醇酯、1,2-丙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、三丙烯酸甘油酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上;

所述的稳定剂指的是对苯二酚或对甲氧基苯酚中的一种;

所述的光引发剂选自Darocure1173、Darocure184、Darocure2959、Ingacure819、Ingacure907、Ingacure369、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮或2,4,6三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的一种或两种以上。

2.依照权利要求1所述的双重固化的多功能聚氨酯丙烯酸酯组合物的制备方法,其特征在于如下所述:

步骤一:低聚物(1)的制备

称取多异氰酸酯和催化剂加入反应釜中,搅拌下投入通式(I)所示结构的功能多元醇,并同时升温至40~140℃,反应2~12小时,制得低聚物(1);

其中所述功能多元醇具有通式(I)所示结构:

其中所述通式(I)中的R1和R2分别选自C1~C20的烃基,M选自Zn2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+或Hg2+中的一种或两种以上,X-选自Cl-、Br-、F-、SO42-、NO3-或CH3COO-中的一种或两种以上;

所述的多异氰酸酯指的是甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸醋、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基异氰酸酯)中的一种;所述多异氰酸酯的摩尔用量是功能多元醇的1.5~2.5倍;

所述的催化剂指的是二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、草酸亚锡、二烷基二马来酸锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二甲基乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙烯二胺、二烷基哌嗪、烷基咪唑、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、三乙烯二胺羧酸盐、二烷基哌嗪羧酸盐或烷基咪唑羧酸盐中的一种或两种以上;所述催化剂的质量用量为多异氰酸酯1~5%;

步骤二:低聚物(2)的制备

称取多异氰酸酯和催化剂加入反应釜中,搅拌下连续加入丙烯酸羟基乙酯,并同时升温至40~140℃,反应2~12小时,制得低聚物(2);

其中所述的多异氰酸酯指的是甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸醋、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基异氰酸酯)中的一种;所述多异氰酸酯的摩尔用量是丙烯酸羟基乙酯的1.0~2.0倍;

所述的催化剂指的是二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、草酸亚锡、二烷基二马来酸锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二甲基乙醇胺、N,N-二甲基甲酰胺、三乙烯二胺、二烷基哌嗪、烷基咪唑、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、三乙烯二胺羧酸盐、二烷基哌嗪羧酸盐或烷基咪唑羧酸盐中的一种或两种以上;所述催化剂的质量用量为多异氰酸酯的1~5%;

步骤三、双重固化多功能聚氨酯丙烯酸酯组合物的制备

依照组分所述质量配比,依次称取聚合物多元醇和光引发剂加入反应釜中,室温下搅拌均匀制得溶液A;依照组分所述质量配比,依次称取活性稀释剂、稳定剂、步骤一制得的低聚物(1)和步骤二制得的低聚物(2),混合后,搅拌均匀制得溶液B,使用时将所述A溶液和B溶液混合均匀,即是双重固化多功能聚氨酯丙烯酸酯组合物;

所述的聚合物多元醇指的是市售商品聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇或聚酯多元醇中的一种;

所述的光引发剂选自Darocure1173、Darocure184、Darocure2959、Ingacure819、Ingacure907、Ingacure369、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮或2,4,6三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的一种或两种以上;

所述的活性稀释剂指的是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟辛酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈、丙烯酸、醋酸乙烯酯、二丙烯酸乙二醇酯、1,2-丙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、三丙烯酸甘油酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上;

所述的稳定剂指的是对苯二酚或对甲氧基苯酚中的一种;

所述低聚物(1)∶低聚物(2)∶聚合物多元醇∶活性稀释剂∶稳定剂∶光引发剂的质量用量比为100∶10~200∶10~200∶10~200∶0~0.5∶1.5~15。

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