本发明公开了一种控释型海洋防污涂料，属于涂料技术领域。
背景技术：
广阔的海洋生存着千百万种的微生物、海洋植物和海生动物，其中具有附着特性的海洋生物达数千种。这些海洋生物能够附着于海水中的固体表面进行生长繁殖，尤其是在氧气和阳光充足的表层海水区间，这些海洋生物生长和繁殖速度更快，往往会在船舶、海洋工程及水下设施表面附着，造成船舶、海洋工程及水下设施表面产生污损破坏事故，因此将其称之为海洋污损生物。以船舶为例，海洋污损生物在船底表面大量附着，不仅增加船体表面粗糙度，而且会增加船体航行阻力，造成航速下降及油耗增加，另外海洋污损生物的附着过程会产生大量酸性介质，加速船体外壳腐蚀，缩短船体使用寿命。类似的海洋生物污损危害给人类的经济活动带来巨大的经济损失，因此海洋生物污损问题也成为人类从事海洋活动以来遇到的重大难题之一。
为了降低海洋生物附着的危害，早期人们采用涂装天然矿物与天然树脂混合物或人工清除等方法来防止海洋污损生物的附着，但是防污效果较差，海洋生物污损问题仍然严重影响人们的经济活动。随着科技的进步，人们开发出各类防污技术防止海洋生物污损，主要有涂装防污涂料法、电解海水防污法、机械清除法和导电涂膜法等。但是，时至今日，在诸多防污技术中，涂装防污涂料仍然是最经济高效的方法。防污涂料抑制海洋中污损生物附着的作用机制主要依靠涂料体系中的有毒杀生剂的渗出，利用杀生剂的毒理作用杀灭海洋污损生物或抑制其生长和繁殖，其中以涂装含有机锡防污剂的防污涂料是迄今为止应用效果最好、最广泛的防污涂料。但是目前传统的防污涂料仍存在防污效果不佳的问题，因此还需对其进行研究。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题是：针对传统海洋防污涂料防污效果不佳的问题，提供了一种控释型海洋防污涂料。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种控释型海洋防污涂料，是由以下重量份数的原料组成：
基体树脂 60～80份
聚丙烯酸锌树脂 10～15份
自制表面活性剂 10～20份
填料 10～15份
卡波姆 8～10份
偶联剂 1～3份
丙酮 10～30份
所述填料是由以下重量份数的原料组成：10～30份卵磷脂，40～50份氧化石墨烯，改性海泡石20～30份；
所述控释型海洋防污涂料制备过程为：
（1）按原料组成称量各组分；
（2）先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮球磨混合，得球磨料；
（3）将球磨料、自制表面活性剂和卡波姆搅拌混合，并在搅拌过程中持续通入氩气，待混合结束，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。
所述基体树脂制备过程为：按重量份数计，依次取20～30份苯酐，10～18份二乙二醇，8～10份乙二醇，5～10份丙二醇，3～5份亚麻油，4～6份亚油酸，4～6份反丁烯二酸，10～15份顺丁烯二酸酐，40～50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加热回流反应4～6h，再加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续加热回流反应3～5h，降温，并抽真空，再加入苯乙烯，搅拌混合后，自然冷却降温，得基体树脂。
所述自制表面活性剂制备过程为：按重量份数计，依次取80～120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，40～45份聚乙二醇磷酸酯，2～4份二茂铁，4～8份对二氯苯，恒温搅拌反应3～5h，得自制表面活性剂。
所述卡波姆为卡波姆934P、卡波姆974P或卡波姆971P中的任意一种。
所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂中的任意一种。
所述卵磷脂为蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂或牛奶卵磷脂中的任意一种。
所述改性海泡石改性过程为：将海泡石粉碎过筛后，用盐酸浸泡，再经过滤、洗涤、干燥和焙烧，得改性海泡石。
本发明的有益效果是：
（1）本发明技术方案通过添加聚丙烯酸锌树脂，在海水环境中，树脂中锌离子可与海水中的钠离子发生离子交换，从而是聚丙烯酸树脂带有锌离子的一端变得可溶，部分聚丙烯酸树脂溶于水而逐渐随着海水流动而脱落，使附着于表面的生物或杂质得以去除，而另一部分可在基体表面形成一层负离子层，又因为微生物细胞表面往往带有负电荷，因此，可因为同种电荷相互排斥而有效避免微生物在基体表面的附着生长，起到良好的自清洁和防污效果；
（2）本发明通过添加自制表面活性剂，在自制表面活性剂分子具有双亲性，即聚乙二醇链段亲水，而聚（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺链段疏水，首先，表面活性剂的加入可该表体系表面性质，不利于生物附着，另外，这样的嵌段共聚物可在涂料基体中自组装形成囊泡，在使用过程中，随着附着于漆膜表面的生物新陈代谢产生大量二氧化碳，从而使漆膜周围环境中二氧化碳浓度升高，而嵌段共聚物分子结构中的脒基团在常温下即可与二氧化碳作用而带上电荷，由于同种电荷相互排斥作用而导致囊泡内部空腔的体积扩大，且体积的扩大程度随表面附着生物数量增大而增大，最终囊泡破裂，导致表面附着的生物脱落，囊泡在破裂过程中，使体系中的卡波姆暴露，卡波姆分子结构中有大量羧酸基团，在海水环境中被离子化后带有负电荷，从而使漆膜表面呈负电荷状态，与带有负电荷的微生物相互排斥而避免微生物的再次附着生长；
（3）本发明技术方案通过在自制基体树脂中添加亚麻油和亚油酸进行改性，提高基体树脂的柔韧性，从而有利于囊泡结构在体系表面及内部发生体积膨胀和收缩过程，另外，通过添加氧化石墨烯等填料，氧化石墨烯的加入，一方面可以提高漆膜的力学性能，另一方面，若产品涂覆于船底，在船航行过程中，氧化石墨烯可在海水剪切摩擦过程中带有电荷，从而可有效吸附海水中的各种金属离子，使船底周围金属离子得到富集浓缩而不适应于生物生长，从而起到防污效果。
具体实施方式
按重量份数计，依次取20～30份苯酐，10～18份二乙二醇，8～10份乙二醇，5～10份丙二醇，3～5份亚麻油，4～6份亚油酸，4～6份反丁烯二酸，10～15份顺丁烯二酸酐，40～50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为195～200℃条件下，加热回流反应4～6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为180～185℃条件下，加热回流反应3～5h，随后以8～10℃/min速率逐步降温至150～155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至500～600kPa，保压30～45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以300～500r/min转速搅拌混合45～60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至55～60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取80～120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，40～45份聚乙二醇磷酸酯，2～4份二茂铁，4～8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为45～50℃，转速为600～800r/min条件下，恒温搅拌反应3～5h，出料，得自制表面活性剂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过200～300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为10～20%硫酸按质量比为1：10～1：20混合浸泡3～5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为95～100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为250～290℃条件下，焙烧2～4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取60～80份基体树脂，10～15份聚丙烯酸锌树脂，10～20份自制表面活性剂，10～15份填料，8～10份卡波姆，1～3份偶联剂，10～30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为20：1～30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合4～6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中，于转速为600～800r/min条件下，以100～200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合2～4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P、卡波姆974P或卡波姆971P中的任意一种。所述偶联剂为硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂中的任意一种。所述填料是由以下重量份数的原料组成：10～30份卵磷脂，40～50份氧化石墨烯，改性海泡石20～30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂或牛奶卵磷脂中的任意一种。
实例1
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，45份聚乙二醇磷酸酯，4份二茂铁，8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为50℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌反应5h，出料，得自制表面活性剂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，20份自制表面活性剂，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，50份氧化石墨烯，改性海泡石30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
实例2
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，45份聚乙二醇磷酸酯，4份二茂铁，8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为50℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌反应5h，出料，得自制表面活性剂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，20份自制表面活性剂，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，50份氧化石墨烯，改性海泡石30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
实例3
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，50份氧化石墨烯，改性海泡石30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
实例4
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，20份OP-10，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，OP-10和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，50份氧化石墨烯，改性海泡石30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
实例5
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，45份聚乙二醇磷酸酯，4份二茂铁，8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为50℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌反应5h，出料，得自制表面活性剂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，20份自制表面活性剂，15份填料，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，50份氧化石墨烯，改性海泡石30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
实例6
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，45份聚乙二醇磷酸酯，4份二茂铁，8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为50℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌反应5h，出料，得自制表面活性剂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，20份自制表面活性剂，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：50份氧化石墨烯，改性海泡石30份。
实例7
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，45份聚乙二醇磷酸酯，4份二茂铁，8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为50℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌反应5h，出料，得自制表面活性剂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，20份自制表面活性剂，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，改性海泡石30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
实例8
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，5份亚麻油，6份亚油酸，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、亚麻油和亚油酸加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，45份聚乙二醇磷酸酯，4份二茂铁，8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为50℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌反应5h，出料，得自制表面活性剂；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，20份自制表面活性剂，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，50份氧化石墨烯。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
实例9
按重量份数计，依次取30份苯酐，18份二乙二醇，10份乙二醇，10份丙二醇，6份反丁烯二酸，15份顺丁烯二酸酐，50份苯乙烯，先将苯酐、二乙二醇、乙二醇、丙二醇加入带回流装置的三口烧瓶中，于温度为200℃条件下，加热回流反应6h后，再向三口烧瓶中加入反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐，继续于温度为185℃条件下，加热回流反应5h，随后以10℃/min速率逐步降温至155℃，再将三口烧瓶内压力抽真空至600kPa，保压45min后，再向三口烧瓶中加入苯乙烯，并以500r/min转速搅拌混合60min，再于搅拌状态下，自然冷却降温至60℃，出料，得基体树脂；按重量份数计，依次取120份（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺，45份聚乙二醇磷酸酯，4份二茂铁，8份对二氯苯，加入烧杯中，并将烧杯移入数显测速恒温磁力搅拌器，于温度为50℃，转速为800r/min条件下，恒温搅拌反应5h，出料，得自制表面活性剂；将海泡石倒入粉碎机中，粉碎后过300目筛，得海泡石粉，并将所得海泡石粉和质量分数为20%硫酸按质量比为1：20混合浸泡5h，过滤，得滤饼，并用去离子水洗涤滤饼直至洗涤液呈中性，再将洗涤后的滤饼转入烘箱中，于温度为100℃条件下，干燥至恒重，得干燥滤饼，再将所得干燥滤饼转入马弗炉，于温度为290℃条件下，焙烧4h，随炉冷却至室温，出料，得改性海泡石；按重量份数预计，依次取80份基体树脂，15份聚丙烯酸锌树脂，20份自制表面活性剂，15份填料，10份卡波姆，3份偶联剂，30份丙酮，先将填料、基体树脂、聚丙烯酸锌树脂、偶联剂和丙酮加入球磨罐中，并按球料质量比为30：1加入氧化锆球磨珠，球磨混合6h，出料，得球磨料，再将所得球磨料，自制表面活性剂和卡波姆倒入混料机中，于转速为800r/min条件下，以200mL/min速率向混料机中物料持续通入氩气，搅拌混合4h后，停止搅拌并停止通入氩气，出料，灌装，即得控释型海洋防污涂料。所述卡波姆为卡波姆934P。所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述填料是由以下重量份数的原料组成：30份卵磷脂，50份氧化石墨烯，改性海泡石30份。所述磷脂为蛋黄卵磷脂。
对比例：天津某材料科技有限公司生产的海洋防污涂料。
将实例1至9所得防污涂料和对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
检测涂膜表面藤壶幼体附着率以及对硅藻附着的抑制率，具体检测结果如表1所示：
表1：性能检测表
由表1检测结果可知，本发明所得控释型海洋防污涂料具有优异的防污效果。