分散剂组合物的制作方法

文档序号:15881749发布日期:2018-11-09 18:06阅读:214来源:国知局
发明背景颜料通常是有机或无机干粉,其掺入初级颗粒、聚集体和附聚物的混合物。对于工业和消费者涂料组合物(无论是溶剂型还是水型),颜料应均匀地分散在整个涂料组合物中,以确保最终涂层的均匀外观。为了适当地分散,通常将颜料在漆料中润湿、解聚集和解凝聚以获得颜料颗粒的分散体。润湿包括将颜料掺入漆料中,从而用颜料-漆料界面代替颜料-空气界面。由于颜料-溶液界面处的表面活性,润湿剂有助于使颜料变为分散状态。在降低任何聚集体和附聚物的尺寸之后,理想的颜料分散体由均匀的颗粒悬浮液组成。虽然一些有机漆料本身可能是良好的颜料润湿剂,但通常在液体漆料中加入表面活性剂以确保在整个漆料中的彻底颜料分散。表面活性剂也可用于暂时稳定颜料分散体以防再聚集和再凝聚。目前可用的颜料组合物出现的问题包括(i)组合物随时间分离或沉降至其组分中,这可能需要定期再混合或搅拌,和(ii)流变特性的不希望变化。涂料组合物的生产者通常以少量流行颜色分配预混涂料组合物。为了适应消费者的需求并能够匹配现有的涂覆表面,制造商通常还分配一组可调色的基础涂料组合物和几种浓缩的着色剂。使用着色剂分配和振动混合设备将这些着色剂组合在销售点出口处,从而以比预混产品中可用的有限颜色大得多的颜色范围制造出小批量定制调色涂料组合物。着色剂是含有稳定分散的颜料的液体组合物。这些颜料组合物可以单独或与含有不同颜料的其它着色剂组合加入基础涂料组合物中并混合,以获得所需颜色的即用型(rfu)涂料组合物。基础涂料组合物与rfu涂料组合物的不同之处在于颜色尚未最终调整。通过使用不同色调的颜料各自配制多种着色剂,可以通过根据预定配方简单地使至少一种着色剂与适当的基础涂料组合物混合来提供大量的着色涂料组合物。通过提供多种基础涂料组合物可以产生更多的颜色,所述基础涂料组合物本身在色调上变化,包括透明的基础涂料组合物。包含着色剂和基础涂料组合物的已知体系的效用是通过简单地使所需着色剂组合物与所选基础涂料组合物混合,可以非常快速地生产具有许多颜色的漆。这对于小型商店尤其重要,其中可以根据需要提供非常大范围的有色涂料组合物而无需保持涂料组合物的原料覆盖整个颜色范围。该类店内或销售点(pos)调色体系通常包含至多20种着色剂(也称为调色剂),并且例如各类别的三种基础涂料组合物。以这种方式可以制成浅色、中间色和深色。这对于涂料组合物的生产者也很重要,该涂料组合物想要经济地由少量溶剂型和水型基础涂料组合物生产覆盖整个颜色范围的涂料组合物(所谓的内置调色)。着色剂通常容纳在调色机中,由其根据制造商的配方由连接或装配出口喷嘴的容器中分配单独的着色剂。剂量可以是手动或由计算机控制。这种类型的体系的问题在于在分配完成之后,不可避免地留在喷嘴中或喷嘴上的着色剂残留物随时间干燥并且部分或完全堵塞喷嘴,使得随后的准确分配不可能。对于开放式喷嘴调色机而言,这是一个更严重的问题,其具有不含龙头或阀门体系的喷嘴(一旦进行加料就将着色剂与大气隔离)。在该类机器中,着色剂仍然暴露在大气中,且除非适当配制,否则最终会干燥并堵塞喷嘴。从经济的角度来看,pos调色体系和内置调色中使用的着色剂应能够用于调色水型漆(也称为乳胶漆)如墙壁用漆或建筑用漆,以及溶剂型漆如醇酸树脂漆。该类着色剂也称为通用着色剂或通用颜料组合物,这是因为它们可用于水型和溶剂型涂料组合物。从生态学角度来看,pos调色体系中使用的着色剂应具有低含量的挥发性有机物(voc),使得它们可用于低voc漆或涂料中。us5,340,394描述了一种含水通用颜料浓缩物,其可用于调色水型漆和溶剂型漆。除颜料和水之外,该组合物还含有聚乙二醇、烷基多苷和非离子辅助表面活性剂。us2006/0207476描述了一种含有包含至少一种醇酸相容性表面活性剂和至少一种胶乳相容性表面活性剂的通用表面活性剂包的含水着色剂组合物。wo2011/151277描述了低voc通用颜料组合物,其除水和颜料外还含有非挥发性液体如聚乙二醇,稳定剂如脂肪酸酰胺乙氧基化物,烷基葡糖苷,聚氧乙烯磷酸酯或磷脂如大豆卵磷脂和流变改性粘土。wo2014/000842描述了含水通用颜料组合物,其除水和颜料外还含有阴离子或两性离子脂肪酸缩合产物和非离子表面活性剂。尽管在本领域中已描述了大量用于通用颜料组合物的稳定添加剂,但仍然需要添加剂,其提供颜料组合物的良好流变行为。添加剂应允许配制颜料组合物,其可以容易地掺入溶剂型和水型涂料组合物中,其在溶剂型和水型涂料组合物中提供高颜色强度和良好的擦除特性。此外,添加剂应可与颜料组合物的其他成分如保湿剂相容,并且不应导致堵塞调色机的喷嘴。此外,添加剂应适用于配制用于低voc涂料组合物的低颜料组合物。发明概述这些和其他目的通过如本文所述的分散剂组合物解决,所述分散剂组合物含有至少一种低聚酸a和至少一种聚胺化合物。因此,本发明涉及一种包含如下的分散剂组合物:a)至少一种低聚酸a,其具有i.至少一个选自cooh和po3h2的酸性基团,和ii.至少一个式(i)的聚氧化烯醚基团:r-(o-a)xo-g-(i),其中a是c2-c4链烷-1,2-二基;x是数均值在2至20范围内的整数;r是具有1-30个碳原子的烃基;g是化学键或羰基;和b)至少一种聚胺b,其选自由如下组成的组:聚乙烯胺,聚c2-c3亚烷基亚胺,改性聚c2-c3亚烷基亚胺,三聚氰胺化合物,改性三聚氰胺化合物,聚(c2-c4亚烷基醚)胺,聚醚胺多元醇和改性聚醚胺多元醇。本发明还涉及含有如本文所定义的分散剂组合物、选自颜料以及至少一种颜料和至少一种填料的混合物的颜料组分和含水稀释剂的含水颜料组合物。如本文所述的表面活性剂组合提供了颜料组合物的良好流变行为,并且允许配制通用颜料组合物,即可以容易地掺入溶剂型和水型涂料组合物中的颜料组合物。此外,表面活性剂组合可与颜料组合物的其他成分如保湿剂相容,并且不会导致调色机的喷嘴堵塞。此外,添加剂适用于配制具有低voc或svoc的颜料组合物。本发明的颜料组合物为溶剂型和水型涂料组合物提供高颜色强度和良好的擦除特性。本发明还涉及该类含水颜料组合物在销售点调色体系中作为着色剂的用途。本发明还涉及该类含水颜料组合物作为内置调色体系中的着色剂的用途。发明详述具有1-30个碳原子的烃基包括但不限于:i.具有1-30个碳原子的烷基,ii.具有2-30个碳原子的链烯基,iii.具有3-10个碳原子的环烷基,其可以被1-6个烷基取代,各烷基可以具有1-4个碳原子,iv.具有6-10个碳原子的芳基,其可以被1-6个烷基取代,各烷基可以具有1-6个碳原子,v.具有1-6个碳原子的烷基,其被具有6-10个碳原子的环烷基取代,该环烷基可以被1-6个烷基取代,各烷基可以具有1-6个碳原子,vi.具有1-6个碳原子的烷基,其被具有6-10个碳原子的芳基取代,该芳基可以被1-6个烷基取代,各烷基可以具有1-6个碳原子。在这里和下文中,前缀cn-cm表示基团或化合物可具有的碳原子数。例如,前缀c1-c4表示基团、结构部分或化合物可具有1-4个碳原子。烷基表示饱和的直链或支化、无环烃基,其可具有1-30个碳原子(c1-c30烷基)。术语c1-c6烷基表示具有1-6个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、1,1-二甲基乙基、正戊基、2-戊基、新戊基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基等。术语c6-c30烷基表示具有6-20个碳原子的烷基。c6-c30烷基的实例包括正己基及其异构体、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1,2-二甲基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、正壬基、癸基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二碳烯基(山嵛基)、二十四烷基和上述正烷基的结构异构体。链烯基表示烯属不饱和直链或支化烃基,其可具有2-30个碳原子(c2-c30链烯基)。环烷基表示通常具有3-10个碳原子的饱和单环或双环烃基,单环基团,例如环丙基、环丁基、环戊基、环庚基、环辛基等。双环基团的实例包括双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基和双环[3.2.1]辛基。芳基表示芳族烃原子,例如苯基或萘基,其可以具有稠合环,例如茚满基。亚烷基和链烷二基表示通常具有1-8个碳原子的直链或支化的饱和二价烃基,例如亚甲基、1,2-亚乙基、1,1-亚乙基、1,1-亚丙基、1,2-亚丙基、2,2-亚丙基、1,3-亚丙基、2-甲基-2,3-亚丙基、1,1-亚丁基、1,2-亚丁基、2,2-亚丁基、2,3-亚丁基、1,3-亚丁基和1,4-亚丁基。同样,链烷三基和链烷四基表示通常具有1-8个碳原子的直链或支化的、饱和的三价和四价烃基,例如乙-1,1,2-三基、丙-1,2,3-三基。术语c2-c4链烷-1,2-二基表示具有2-4个碳原子的二价烃基。c2-c4链烷-1,2-二基的实例包括乙烷-1,2-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,2-二基和2-甲基丙烷-1,2-二基。亚烯基表示通常具有2-8个碳原子的直链或支化不饱和二价烃基,例如乙烯-1,1-二基(c=ch2),乙烯-1,2-二基(-ch=ch-),丙烯-1,2-二基(-ch=c(ch3)-),丙烯-2,3-二基(-ch2-c(=ch2)-)或丙烯-1,3-二基(-ch2-ch=ch-)。同样,链烷三基和链烷四基表示通常具有2-8个碳原子的直链或支化的饱和的三价和四价烃基,例如丙烯-1,2,3-三基(-ch=c(-)-ch2-)。环烷二基表示通常具有3-8个碳原子的环状饱和二价烃基,例如环丙烷-1,1-二基、环丙烷-1,2-二基、环丁烷-1,1-二基、环丁烷-1,2-二基、环丁烷-1,3-二基、环戊烷-1,1-二基、环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,1-二基、环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基或环己烷-1,4-二基。术语“聚(c2-c4亚烷基醚)改性的”表示化合物或化合物基团,其经改性使得它们带有至少一个聚(c2-c4亚烷基醚)基团。例如,具有伯和/或仲氨基的化合物可以通过使它们与c2-c4氧化烯反应而改性,从而用聚(c2-c4亚烷基醚)基团替换它们的至少一个氢原子。例如,带有至少一个缩醛、缩醛胺、半缩醛、半缩醛胺或氨基甲酸酯基团的化合物可以通过使它们与羟基封端的聚(c2-c4亚烷基醚)反应来改性,从而用聚(c2-c4亚烷基醚)基团替换半缩醛或半缩醛胺基团中的羟基或者缩醛、缩醛胺或氨基甲酸酯基团的烷氧基。式(i)的聚氧亚烷基醚基团中的变量a、x和r可以单独地本身并且优选组合地具有以下含义:a选自乙烷-1,2-二基和丙烷-1,2-二基及其组合,尤其是乙烷-1,2-二基;x是数均值在3至10的范围内的整数;和r是c1-c30烷基,特别是c6-c20烷基。低聚酸a的数均分子量通过gpc或maldi测定通常为200-2500g/mol,特别是250-2000g/mol。在第一组实施方案中,低聚酸a具有至少一个羧基,特别是1、2或3个羧基。羧酸基团通常分别通过连接基q与式(i)的聚氧化烯醚基团的氧原子或基团g结合。连接基q通常是多价烃基,其任选被一个或多个,例如1或2个羟基或膦酸化物基团取代,其中多价烃基可被1或2个羧基间隔,并且其中多价烃基通常具有2-16个碳原子,尤其是2-10或2-8个碳原子。因此,具有至少一个羧基的低聚酸a可以特别地通过下式a1描述:[r-(o-a)xo-g]y-q(cooh)z(a1)其中r、g、a和x如上所定义y表示聚氧化烯醚基团数,且通常为1、2或3;z表示羧基数,且通常为1、2或3;和g是化学键或特别是羰基;和q表示连接基,其通常是多价烃基,其任选地被一个或多个,例如1或2个羟基取代,其中多价烃基可以被1或2个羧基间隔,并且其中多价烃基通常具有2-16个碳原子,特别是2-10或2-8个碳原子。在式a1中,y优选为1或2,z优选为1或2。g特别是羰基。基团q的实例包括但不限于-任选被1或2个oh取代的c1-c8链烷二基,例如-ch2-、-ch2-ch2-、-ch2-ch(oh)-、-ch(oh)-ch(oh)-、-ch2-ch2-ch2-、-ch2-ch2-ch2-ch2-,-c2-c8链烷三基和c3-c8链烷四基,任选被1或2个oh取代和/或被羧基间隔,例如-ch2-c(-)(oh)-ch2-、-ch(oh)-c(-)h-ch2-、-ch2-c(-)h-ch2-、-ch2-ch[oc(=o)-ra-]-、-ch[oc(=o)-ra-]-ch2-、-ch(oh)-ch[oc(=o)-ra-]-、-ch[oc(=o)-ra-]-ch2-,或-ch2-ch[oc(=o)-ra-]-ch2,其中ra是-ch2-ch2-或-ch=ch-;-c2-c8链烯二基,例如-ch=ch-、-ch=c(ch3)-、-ch2-c(=ch2)-或-ch2-ch=ch-,-c2-c8链烯三基,例如-ch=c(-)-ch2-;-c3-c6环烷二基,例如环己-1,2-二基、环己-1,3-二基或环己烷-1,4-二基,-亚苯基和苯四基。优选选自由如下组成的组的基团q:-c1-c6链烷二基,任选被1或2个oh取代,尤其是-ch2-ch2-、-ch2-ch(oh)-、-ch2-c(-)(oh)-ch2-;-c2-c6链烷三基,任选被1或2个oh取代和/或被羧基间隔,尤其是-ch2-ch[oc(=o)-ch2-ch(oh)-]-或-ch2-ch[oc(=o)-ra-]-ch2-,和-c2-c6链烯二基,尤其是-ch=ch-、-ch=c(ch3)-、-ch2-c(=ch2)-或-ch2-ch=ch-。如果低聚酸a带有至少一个羧基,则其尤其特征在于酸值为20-200mgkoh/g。已知带有至少一个cooh基团的低聚酸a主要以其盐的形式作为清洁组合物如家用和工业清洁剂、洗衣用洗涤剂组合物和餐具洗涤剂组合物中的表面活性剂。通常带有至少一个cooh基团的低聚酸a可通过使式(ii)的聚醚与至少一种包含至少2个,例如2、3或4个羧基和任选地1或2个羟基和/或1个膦酸基团,并具有总共3-20个碳原子的有机聚羧酸反应获得,r-(o-a)xoh(ii)其中r、a和x如上所定义。代替聚羧酸,可以使用其c1-c4烷基酯,特别是甲酯或酸酐。聚醚(ii)的数均分子量由gpc或maldi测定通常为200-2400g/mol,特别是250-1500g/mol,尤其是350-700g/mol。优选地,聚醚(ii)选自c1-c30烷基聚氧化乙烯(a=1,2-乙烷二基,r=c1-c30烷基)、c1-c30烷基聚氧化丙烯(a=1,2-丙烷二基,r=c1-c30烷基)和c1-c30烷基聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)(a=1,2-乙烷二基和1,2-丙烷二基,r=c1-c30烷基),特别是c6-c20烷基聚氧化乙烯(a=1,2-乙烷二基,r=c6-c20烷基)、c6-c20烷基聚氧化丙烯(a=1,2-丙烷二基,r=c6-c20烷基)和c6-c20烷基聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)(a=1,2-乙烷二基和1,2-丙烷二基,r=c6-c20烷基)。式(ii)的聚醚是熟知的并且可容易市购。聚羧酸可以通过式q(cooh)z+1描述,其中q和z如上所述。通常聚羧酸及其酸酐选自由如下组成的组:马来酸,马来酸酐,邻苯二甲酸,邻苯二甲酸酐,戊二酸,戊二酸酐,琥珀酸,琥珀酸酐,1,2-环己烷二甲酸,1,2-环己烷二甲酸酐,衣康酸,衣康酸酐,富马酸,苯均四酸二酐,柠檬酸,苹果酸,酒石酸,丙烷-1,2,3-三甲酸,乌头酸,异柠檬酸,及其混合物。在多羧酸中,优选琥珀酸酐、衣康酸酐、柠檬酸、苹果酸和马来酸酐。因此,基团q尤其选自以下组:-ch2-ch2-、-ch2-ch(oh)-、-ch2-c(-)(oh)-ch2-、-ch=ch-、-ch2-ch[oc(=o)-ch2-ch(oh)-]-和-ch2-ch[oc(=o)-ra-]-ch2-。式(ii)的聚醚与聚羧酸或其酸酐的反应可以在一个步骤中进行。在这种情况下,选择式(ii)的聚醚和聚羧酸或其酸酐的相对摩尔量,使得羧基未被完全消耗。特别地,选择式(ii)的聚醚和具有z+1个羧基的聚羧酸的相对量,使得式(ii)的聚醚与羧酸的量的摩尔比为至多0.8(z+1),特别是在0.3(z+1)至0.8(z+1)的范围内,尤其是在0.4(z+1)至0.7(z+1)的范围内。式(ii)的聚醚与聚羧酸或其酸酐的反应也可以在2个或3个后续步骤中进行。例如,在第一步中,使式(ii)的聚醚与具有一个或多个,例如1或2个羟基的聚羧酸反应。由此形成低聚酸,其仍可具有oh基团,其易于酯化。在第一步之后可进行一个或多个后续步骤,其中使羟基进一步与聚羧酸或其酸酐如马来酸酐、衣康酸酐或琥珀酸酐反应。在这种情况下,选择第一步中的(ii)的聚醚和聚羧酸或其酸酐的相对摩尔量,使得羧基未被完全消耗。特别地,选择式(ii)的聚醚和具有z+1个羧基或(z+1)/2个酸酐基团的聚羧酸的相对量,使得式(ii)的聚醚与羧酸的量的摩尔比为至多0.8(z+1),特别是在0.3(z+1)至0.8(z+1)的范围内,尤其是在0.4(z+1)至0.7(z+1)的范围内。在第二步中,选择具有z+1个羧基(或(z+1)/2个酸酐基团)的聚羧酸(或酸酐)和第一步的反应产物的相对量,使得反应产物中的羟基和聚羧酸的摩尔比的范围为0.5(z+1)至1.5(z+1)。式(ii)的聚醚与聚羧酸或其酸酐的反应通常在酸性或碱性催化剂,优选酸性催化剂,特别是路易斯酸催化剂的存在下进行。然而,也可以使用broenstedt催化剂。催化剂的量基于式(ii)的聚醚和聚羧酸或其酸酐的总重量通常为0.01-2重量%,特别是0.05-1重量%。碱性催化剂的实例是叔胺,例如三c1-c6烷基胺,如三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲基丙胺、二甲基丁胺、二甲基异丙胺、二c1-c6烷基-c5-c6环烷基胺,如二甲基环己胺,二c1-c6烷基吡啶,如4-二甲基氨基吡啶。路易斯酸催化剂的实例包括锡化合物催化剂,例如二辛酸二丁基锡和二月桂酸二丁基锡,和钛(iv)醇盐,如钛酸四丁酯和钛酸四异丙酯。合适broenstedt催化剂包括但不限于有机磺酸,例如烷基磺酸,例如甲基或乙基磺酸和芳基磺酸,例如苯基磺酸或甲苯磺酸和其他c1-c4烷基取代的苯基磺酸。式(ii)的聚醚与聚羧酸或其酸酐的反应通常在升高的温度下,优选在70-230℃,特别是80-200℃的温度下进行。如果使用聚羧酸的酸酐,则反应温度优选为70-180℃,特别是80-160℃。如果使用聚羧酸,则反应温度优选为100-230℃,特别是120-200℃。式(ii)的聚醚与聚羧酸或其酸酐的反应可在惰性溶剂如芳烃中或在本体中进行,其中后者是优选的。如果使用聚羧酸,则除去反应中形成的水可能是有利的。反应时间通常取决于聚醚(ii)的反应性、聚羧酸或其酸酐、反应温度以及所用催化剂的类型和量。通常进行反应直至形成理论量的水和/或直至达到所需酸值。在第二组实施方案中,低聚酸a具有至少一个碳结合的po3h2基团或其与1、2或3个羧基的组合。然后po3h2基团通常通过连接基q与式(i)的聚氧化烯醚基团的氧原子结合。因此,具有至少一个po3h2基团的低聚酸a可以通过下式a2描述:[r-(o-a)xo-g]y-q(po3h2)p(cooh)q(a2)其中r、g、a和x如上所定义y表示聚氧化烯醚基数,且通常为1、2或3;p表示po3h2基团数,且通常为0、1、2或3;q表示羧基数,且通常为0、1、2或3;和g是化学键或特别是羰基,和q表示连接基,其通常是多价烃基,其任选地被一个或多个,例如1或2个羟基取代,其中多价烃基可以被1或2个羧基间隔,并且其中多价烃基通常具有2-16个碳原子,特别是2-10或2-8个碳原子。变量r、g、a、x、y、g和q的优选含义和特殊含义与式(a1)给出的相同。通常第二实施方案的低聚酸a通过使如在第一实施方案的上下文中所述的式(ii)的聚醚与膦酰基羧酸或其合适的酯形成衍生物或与膦酰基烷基卤化物反应而获得。第二实施方案的所述低聚酸a的制备可以通过类似于制备第一实施方案的低聚酸a所述的方法来实现。在第三组实施方案中,低聚酸a具有一个磷酸化物基团opo3h2。磷酸化物基团通常直接与聚醚基团结合。第三组实施方案的低聚酸a可由下式a3a和a3b描述r-(o-a)xo-po3h2(a3a)[r-(o-a)xo]2-po2h(a3b)其中r、a和x如上所定义。带有至少一个磷酸化物基团的低聚酸a及其盐主要称为清洁组合物如家用和工业清洁剂、洗衣用洗涤剂组合物和餐具洗涤剂组合物中的表面活性剂。第三组实施方案的低聚酸a可以通过使如第一组实施方案所述的式(ii)的聚醚与至少一种磷化剂反应而获得。合适的磷化剂包括但不限于磷酸酐,磷酸的低聚物,例如具有2-10个磷原子的低聚物,例如三磷酸、四磷酸、五磷酸、六磷酸和磷酰卤且随后水解。优选地,磷化剂是磷酸的低聚物。通常选择磷化剂和聚醚(ii)的相对量使得磷化剂被完全消耗,即聚醚(ii)中的羟基量超过磷化剂中的磷原子量。式(ii)的聚醚与磷化剂的反应通常在升高的温度下,优选在40-150℃,特别是50-100℃的温度下进行。式(ii)的聚醚与磷化剂的反应通常在本体中进行。反应时间通常取决于聚醚(ii)的反应性、磷化剂和反应温度。通常进行反应直至形成理论量的水和/或直至达到所需酸值。本发明的分散剂组合物还含有至少一种聚胺b。所述聚胺b用于至少部分中和低聚酸a的酸性基团,并改善分散性能和与含水颜料组合物的其它成分的相容性。分散剂组合物中的低聚酸和聚胺b的相对量优选使得低聚酸a和聚胺的重量比,即重量比a:b在20:80-80:20,特别是30:70-70:30的范围内。本发明的分散剂组合物可以配制成组分a和b的预混物,然后将其配制成含水颜料组合物,或者可以将其分别配制成含水颜料组合物,即使组分a和b在配制颜料组合物时组合。聚胺b的特征在于每分子具有多个碱性氮原子。在三聚氰胺衍生物的情况下,氮原子可以以伯、仲或叔胺基团的形式和/或亚氨基氮的形式存在,亚氨基氮是杂芳族三嗪环的环成员。通常聚胺b的胺值为10-1500mgkoh/g。胺值取决于聚胺b的类型,仅起很小的作用。通常聚胺b的数均重量为200-50,000道尔顿,特别是500-20,000道尔顿。优选地,聚胺b带有一个聚(c2-c4亚烷基醚)基团,特别是选自聚氧化乙烯基团,聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)基团和聚氧化丙烯基团的聚(c2-c4亚烷基醚)基团,其中聚(c2-c4亚烷基醚)基团可以是未封端的,即以oh基团终止,或封端,例如通过c1-c20烷基(下文称为c1-c20烷基封端的聚(c2-c4亚烷基醚)基团)封端。聚(c2-c4亚烷基醚)基团通常数均具有3-80个,特别是5-50个c2-c4氧化烯重复单元,即聚(c2-c4亚烷基醚)基团的数均重量通常为150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿。如果存在,聚(c2-c4亚烷基醚)基团相对于聚胺b的总重量的相对量通常为至少10重量%,特别是至少30重量%,尤其是至少50重量%,并且可以高达99重量%或98重量%。根据本发明,聚胺b选自以下组i-viii,特别是组ii.、iii.和v.及其混合物:i.聚乙烯胺,即基本上由式ch2-ch(nh2)的重复单元和任选地式ch2ch(nhr)的重复单元形成的聚合物,其中r是酰基如甲酰基(cho)、乙酰基或丙酰基,特别是具有至少80%水解度的部分或完全水解的聚乙烯基甲酰胺;ii.聚c2-c3亚烷基亚胺如直链或支化聚乙烯亚胺,特别是数均分子量为250-50,000的聚乙烯亚胺;iii.改性的聚c2-c3亚烷基亚胺,例如a.聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺,即聚c2-c3亚烷基亚胺,特别是聚乙烯亚胺,如前面在第ii.项中所述,其中至少一部分,例如30-100mol%,特别是80-100mol%聚c2-c3亚烷基亚胺的伯氨基和仲氨基的氢原子被替换为聚(c2-c4亚烷基醚)基团,例如通过使聚c2-c3亚烷基亚胺与c2-c4氧化烯或氧化烯的混合物如氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-氧化丁烯,2,3-氧化丁烯或2-甲基-1,2-氧化丙烯反应。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团尤其是oh封端的聚氧化乙烯基团或oh封端的聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)基团。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团通常每个氮原子叔均具有3-80个,特别是5-50个c2-c4氧化烯重复单元。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团的量通常为至少30重量%,特别是至少50重量%,特别是至少70重量%,例如50-99重量%,特别是70-98重量%,基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺的总重量;b.聚c2-c3亚烷基亚胺,特别是聚乙烯亚胺,如前面第ii.项所述,其中至少一部分,例如30-100mol%,特别是80-100mol%聚c2-c3亚烷基亚胺的伯氨基和仲氨基的氢原子被替换为c2-c20酰基,例如通过使聚c2-c3亚烷基亚胺与c2-c20链烷酸或其酰胺形成衍生物反应;c.如本文在第iii.a项中所述的聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺,其中一些,例如10-50%聚(c2-c4亚烷基醚)结构部分的端羟基通过酰基或氨基甲酸酯基团改性,特别是通过例如c1-c20烷基羰基或n-c1-c20烷基氨基甲酸酯基团。这些改性的聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺可以通过使聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺与c2-c20链烷酸或其酯形成衍生物反应或通过使聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺与c1-c20烷基异氰酸酯反应。在这些改性的聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团的量通常为至少20重量%,特别是至少40重量%,尤其是至少60重量%,例如40-98重量%,特别是60-95重量%,基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺的总重量。在这些改性的聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺中,酰基或氨基甲酸酯基团的量为1-30重量%,特别是2-20重量%,基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚c2-c3亚烷基亚胺的总重量;iv.三聚氰胺化合物或三聚氰胺,其包括但不限于三聚氰胺(2,4,6-三氨基-s-三嗪),三聚氰胺与一种或多种醛,例如苯甲醛或c1-c10链烷醛,例如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛的预缩合物,其优选用至少一种c1-c4链烷醇部分或完全醚化,特别是用甲醇醚化,从而获得具有缩醛胺或半缩醛胺基团的改性三聚氰胺或三聚氰胺低聚物。预缩合物的分子量(数均)优选为250-2,000道尔顿。三聚氰胺还包括三聚氰胺化合物,其中三聚氰胺的至少一个氨基,特别是所有氨基被改性为氨基甲酸酯基团,例如c1-c10烷基氨基甲酸酯基团;v.聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺是三聚氰胺化合物,其每个三聚氰胺环平均具有至少0.5个聚(c2-c4亚烷基醚)基团,特别是至少一个聚(c2-c4亚烷基醚)基团,例如每个三聚氰胺环0.5-6个,特别是1-4个聚(c2-c4亚烷基醚)基团。聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺可以具有一个三聚氰胺环,或者它们可以是具有一个以上三聚氰胺环,例如每分子平均1.1-10个三聚氰胺环的低聚物。聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺的聚(c2-c4亚烷基醚)基团通常经由二价连接基(例如结构部分crr',其中r和r'是氢或c1-c10烷基,或crr'为c=o基团)与三聚氰胺环的氨基结合。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团特别是c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)基团,更特别是c1-c20烷基封端的聚氧化乙烯或c1-c20烷基封端的聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)基团,尤其是甲基封端的聚氧化乙烯基团。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团通常具有150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿的数均重量。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团的量通常为至少10重量%,特别是至少30重量%,尤其是至少50重量%,例如30-95重量%,特别是50-90重量%,基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺的总重量。除了聚(c2-c4亚烷基醚)基团之外,聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺可以带有一个或多个c6-c22烷氧基和/或c6-c22链烯氧基,其经由二价连接基(例如结构部分crr',其中r和r'是氢或c1-c10烷基,或crr'是c=o基团)与三聚氰胺环的氨基结合;vi.聚(c2-c4亚烷基醚)胺,即带有端氨基的直链或支化聚(c2-c4亚烷基醚);vii.聚醚胺多元醇,例如低聚物,其可通过二-或三-c2-c4链烷醇胺的缩聚获得,特别是数均重量为500-50,000道尔顿和/或胺值为200-800mgkoh/g的那些;viii.改性聚醚胺多元醇,例如聚醚胺多元醇,其中聚醚胺多元醇的至少一部分羟基通过酰基或氨基甲酸酯基团改性,例如通过使聚醚胺多元醇与c2-c20链烷酸或其酯形成衍生物反应或通过使聚醚胺多元醇与c1-c20烷基异氰酸酯反应获得的化合物。更特别地,聚胺b选自由如下组成的组:组ii.,iii.a,iii.c和iv的聚胺。在第一特定组实施方案中,聚胺b选自聚乙烯亚胺,特别是支化聚乙烯亚胺,特别是数均分子量为500-50,000,特别是1,000-20,000的聚乙烯亚胺。在第二特定组实施方案中,聚胺b选自聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺,特别是选自聚(c2-c4亚烷基醚)改性的支化聚乙烯亚胺,特别是聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺,基于数均分子量为250-10,000,特别是500-5,000的聚乙烯亚胺。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团特别是oh封端的聚氧化乙烯基团或oh封端的聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)基团。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团通常每个氮原子数均具有3-80个,特别是5-50个c2-c4氧化烯重复单元。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团的量通常为至少30重量%,特别是至少50重量%,尤其是至少70重量%,例如50-99重量%,特别是70-98重量%,基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺的总重量。聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺的数均重量通常为1,000-50,000道尔顿,特别是2,000-20,000道尔顿。该类聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺可以例如通过使聚乙烯亚胺与c2-c4氧化烯或氧化烯混合物,例如氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯或2-甲基-1,2-氧化丙烯反应而制备。制备聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺的合适方法例如描述于wo2006/108856和wo2009/060059以及其中引用的现有技术。在第三特定组实施方案中,聚胺b选自聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺,特别是选自聚(c2-c4亚烷基醚)改性的支化聚乙烯亚胺,特别是选自聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺,基于数均分子量为250-10,000,特别是500-5,000的聚乙烯亚胺,其中一些,例如10-50%的聚(c2-c4亚烷基醚)结构部分的端羟基通过酰基或氨基甲酸酯基团改性,特别是通过例如c1-c20烷基羰基或n-c1-c20烷基氨基甲酸酯基团改性。这些改性的聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺可以通过使聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺与c2-c20链烷酸或其酯形成衍生物反应或通过使聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺与c1-c20烷基异氰酸酯反应得到。在这些改性的聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团的量通常为至少20重量%,特别是至少40重量%,尤其是至少60重量%,例如40-98重量%,特别是60-95重量%,基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺的总重量。在这些改性的聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺中,酰基或氨基甲酸酯基团的量基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的聚乙烯亚胺总重量为1-30重量%,特别是2-20重量%。改性聚(c2-c4亚烷基醚)改性聚乙烯亚胺的数均重量通常为2,000-20,000道尔顿。在第四特定组实施方案中,聚胺b选自聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺,即三聚氰胺化合物,其每个三聚氰胺环平均具有至少0.5个聚(c2-c4亚烷基醚)基团,特别是至少一个聚(c2-c4亚烷基醚)基团,例如每个三聚氰胺环0.5-6个,特别是1-4个聚(c2-c4亚烷基醚)基团。三聚氰胺化合物可以具有一个三聚氰胺环,或者它们可以是具有一个以上三聚氰胺环的低聚物,例如每分子数均1.1-10,特别是1.2-5个三聚氰胺环。聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺的聚(c2-c4亚烷基醚)基团通常经由二价连接基(例如结构部分crr',其中r和r'是氢或c1-c10烷基,或crr'是c=o基团)与三聚氰胺环的氨基结合。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团特别是c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)基团,更特别是c1-c20烷基封端的聚氧化乙烯或c1-c20烷基封端的聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)基团,尤其是甲基封端的聚氧化乙烯基团。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团的数均重量通常为150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿。在聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺中,聚(c2-c4亚烷基醚)基团的量通常为至少10重量%,特别是至少30重量%,尤其是至少50重量%,例如30-95重量%,特别是50-90重量%,基于聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺的总重量。除了聚(c2-c4亚烷基醚)基团之外,聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺可以带有一个或多个c6-c22烷氧基和/或c6-c22链烯氧基,它们经由二价连接基(例如结构部分crr',其中r和r'是氢或c1-c10烷基,或crr'是c=o基团)与三聚氰胺环的氨基结合。该类聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺可以例如通过使具有缩醛胺、半缩醛胺或o-烷基氨基甲酸酯基团的三聚氰胺化合物与c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯),更特别地与c1-c20烷基封端的聚氧化乙烯或c1-c20烷基封端的聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯),尤其是甲基封端的聚氧化乙烯反应而制备。每摩尔三聚氰胺环c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)基团的量通常为0.5-6摩尔,特别是1-4摩尔。一部分,例如10-50摩尔%的c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)可以由长链一元醇替换,例如由c6-c22链烷醇或c6-c22链烯醇如硬脂醇或油醇替换。适合作为制备聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺的原料的三聚氰胺化合物包括例如三聚氰胺预缩合物,即三聚氰胺与醛,例如苯甲醛或c1-c10链烷醛如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛的反应产物,其优选用至少一种c1-c4链烷醇部分或完全醚化,特别是用甲醇醚化。通常三聚氰胺预缩合物是具有一个以上三聚氰胺环的低聚物,例如每分子平均(数均)1.1-10个,特别是1.2-5个三聚氰胺环。在三聚氰胺预缩合物中,化学结合的醛与三聚氰胺的比例为2-6。优选地,醚化度为每摩尔醛20-100摩尔%。这些预缩合物例如由kirk-othmer,encyclopediaofchemicaltechnology,第3版,第2卷,第440-469页,us4,918,317,ep26914,ep218887,ep319337,ep383,337,ep415273,de19833347,de19835114和wo01/51197已知。合适预缩合物可市购,例如cymel类型,例如但不限于303、327、328或385(cytec的醚化三聚氰胺甲醛树脂),类型,例如但不限于mf900w/95,mf915/75ib,mf920/75wa,mf921w/85wa,(ineos的醚化三聚氰胺甲醛树脂),basfse的类型,例如但不限于783,792或753(三聚氰胺甲醛树脂),basfse的类型,例如sd(醚化三聚氰胺甲醛树脂)和basfse的类型,例如但不限于063、069(醚化三聚氰胺甲醛树脂)。适合作为制备聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺的原料的三聚氰胺化合物还包括三聚氰胺的氨基甲酸酯,即下式的化合物:其中r1是c1-c10烷基,且r2和r3彼此独立地是氢或基团c(=o)-o-r1。与具有缩醛胺、半缩醛胺或o-烷基氨基甲酸酯基团的三聚氰胺化合物反应的c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)通常具有150-5,000道尔顿,特别是200-2,500道尔顿的数均重量。通常选择c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)的量,使得其为每摩尔三聚氰胺环0.5-6摩尔,特别是1-4摩尔。特别地,c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)与三聚氰胺化合物的重量比为1:3-20:1,尤其是1:1-10:1。c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)和任选地长链一元醇与具有缩醛胺、半缩醛胺或o-烷基氨基甲酸酯基团的三聚氰胺化合物的反应通常在酸性或碱性催化剂,优选酸性催化剂,特别是broenstedt酸催化剂存在下进行。然而,也可以使用路易斯酸催化剂。基于c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)和三聚氰胺化合物的总重量,催化剂的量通常为0.05-2重量%,特别是0.1-1重量%。合适的broenstedt催化剂包括但不限于有机磺酸,例如烷基磺酸如甲基或乙基磺酸和芳基磺酸如苯磺酸或甲苯磺酸。反应通常在80-180℃,特别是90-160℃的温度下进行。聚(c2-c4亚烷基醚)改性的三聚氰胺也可以例如通过使三聚氰胺与醛,例如苯甲醛或c1-c10链烷醛,如甲醛、乙醛、丙醛或丁醛,和c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)(任选地与长链一元醇的组合)反应而制备,从而得到每个三聚氰胺环用一个或多个聚(c2-c4亚烷基醚)基团改性的三聚氰胺预缩合物。三聚氰胺与醛的摩尔比通常为1:1.5-1:10,特别是1:3-1:8,优选1:4-1:6。聚(c2-c4亚烷基醚)与三聚氰胺的摩尔比通常为每摩尔三聚氰胺0.5-6摩尔,特别是1-4摩尔。特别地,c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)与三聚氰胺的重量比为1:1-40:1,尤其是2:1-20:1。该反应通常在酸性催化剂,特别是broenstedt酸催化剂存在下进行。然而,也可以使用路易斯酸催化剂。催化剂的量通常为0.05-2重量%,特别是0.1-1重量%,基于c1-c20烷基封端的聚(c2-c4氧化烯)和三聚氰胺化合物的总重量。合适的broenstedt催化剂包括但不限于有机磺酸,例如烷基磺酸如甲基或乙基磺酸和芳基磺酸如苯磺酸或甲苯磺酸。反应通常在80-180℃,特别是90-160℃的温度下进行。本发明的分散剂组合物适用于在含水和非含水介质中分散颜料材料。本发明的分散剂组合物特别可用作含水颜料组合物,特别是含水浓缩颜料组合物中的分散剂,其应用作含颜料涂料组合物的着色剂,例如如us5,340,394,us2006/0207476,wo2011/151277或wo2014/000842中所述的销售点着色剂或调色体系中。因此,本发明涉及本文所述的分散剂组合物在含水颜料组合物中,特别是在含水浓缩颜料组合物中的用途,其可用作销售点调色体系中的通用颜料组合物。本发明还涉及含水颜料组合物,其包含如本文所定义的分散剂组合物、颜料材料和含水稀释剂。本文所用术语“颜料材料”包括颜料和填料。在本发明的颜料组合物中,颜料材料特别选自颜料以及至少一种颜料和至少一种填料的混合物。颜料包括有机颜料、无机颜料和光泽颜料/珠光薄片。合适的有机颜料的实例包括偶氮颜料,双偶氮颜料,萘酚颜料,苯并咪唑酮颜料,二偶氮缩合颜料,金属配合物颜料,异吲哚啉酮颜料,异吲哚啉颜料,chinophthalon颜料,二嗪颜料和由靛蓝、硫靛、喹吖啶酮、酞菁、苝、perionones、蒽醌如氨基蒽醌或羟基蒽醌、蒽素嘧啶、阴丹酮、黄烷士酮、皮蒽酮、三苯并芘-5,10-二酮、异宜和蓝酮、二酮基吡咯并吡咯和咔唑,例如咔唑紫组成的多环颜料组等。有机颜料的其他实例可以在如下专论中找到:w.herbst,k.hunger“industrielleorganischepigmente”,第2版,1995,vchverlagsgesellschaft,isbn:3-527-28744-2。有机颜料的代表性实例是:-单偶氮颜料:c.i.颜料黄1、3、62、65、73、74、97、183和191;c.i.颜料橙5、38和64;c.i.颜料红1、2、3、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51、51:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、58:2、58:4、63、112、146、148、170、184、187、191:1、210、245、247和251;-双偶氮颜料:c.i.颜料黄12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、170、174、176和188;c.i.颜料橙16、34和44;-双偶氮缩合颜料:c.i.颜料黄93、95和128;c.i.颜料红144、166、214、220、221、242和262;c.i.颜料棕23和41;-二苯并芘二酮颜料:c.i.颜料红168;-蒽醌颜料:c.i.颜料黄147和199;c.i.颜料红177;-蒽素嘧啶颜料:c.i.颜料黄108;-苯并咪唑酮颜料:c.i.颜料黄120、151、154、180、181;c.i.颜料橙36和72;c.i.颜料红175、185、208;c.i.颜料棕25;c.i.颜料紫32;-喹吖啶酮颜料:c.i.颜料橙48和49;c.i.颜料红122、202、206和209;c.i.颜料紫19;-喹酞酮颜料:c.i.颜料黄138;-二酮基吡咯并吡咯颜料:c.i.颜料橙71、73和81;c.i.颜料红254、255、264、270和272;-二嗪颜料:c.i.颜料紫23;-黄烷士酮颜料:c.i.颜料黄24;-阴丹酮颜料:c.i.颜料蓝60和64;-异吲哚啉颜料:c.i.颜料黄139和185;c.i.颜料橙61和69;c.i.颜料红260;-异吲哚啉酮颜料:c.i.颜料黄109、110和173;-异宜和蓝酮颜料:c.i.颜料紫31;-金属配合物颜料:c.i.颜料红257;c.i.颜料黄117、129、150、153和177;c.i.颜料绿8;-芘酮颜料:c.i.颜料橙43;c.i.颜料红194;-苝颜料:c.i.颜料红123、149、178、179和224;c.i.颜料紫29;c.i.颜料黑31和32;-酞菁颜料:c.i.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16;c.i.颜料绿7、36;-皮蒽酮颜料:c.i.颜料橙51;c.i.颜料红216;-吡唑并喹唑啉酮颜料:c.i.颜料橙67和c.i.颜料红216;-硫靛颜料:c.i.颜料红88和181;c.i.颜料紫38;-三芳基碳颜料:c.i.颜料红81、81:1和169;c.i.颜料紫1、2、3和27;c.i.颜料蓝1、61和62;c.i.颜料绿1;-c.i.颜料黑1(苯胺黑);-c.i.颜料黄101(醛连氮黄);-c.i.颜料棕22。合适的无机颜料例如是-白色颜料,例如二氧化钛(c.i.颜料白6),包括结晶形式或其晶型,例如金红石或锐钛矿、氧化锌、硫化锌、磷酸锌、锌钡白;-黑色颜料:氧化铁黑(c.i.颜料黑11),铁锰黑,尖晶石黑(c.i.颜料黑27);炭黑(c.i.颜料黑7);石墨(c.i.颜料黑10);铬铁黑(p.brown29);-无机有色颜料:氧化铬,水合氧化铬绿;氧化铬绿(c.i.颜料绿48);钴绿(c.i.颜料绿50);群青绿;钴蓝(c.i.颜料蓝28和36;c.i.颜料蓝72);群青蓝;锰蓝;群青紫;钴紫和锰紫;红色氧化铁(c.i.颜料红101);硫硒化镉(c.i.颜料红108);硫化铈(c.i.颜料红265);钼红(c.i.颜料红104);群青红;棕色氧化铁(c.i.颜料棕6和7),混合棕色,尖晶石相和刚玉相(c.i.颜料棕29、31、33、34、35、37、39和40),铬钛黄(c.i.颜料棕24),铬橙;硫化铈(c.i.颜料橙75);黄色氧化铁(c.i.颜料黄42);镍钛黄(c.i.颜料黄53;c.i.颜料黄157、158、159、160、161、162、163、164和189);铬钛黄;尖晶石相(c.i.颜料黄119);硫化镉和硫化镉锌(c.i.颜料黄37和35);铬黄(c.i.颜料黄34);钒酸铋(c.i.颜料黄184)。光泽颜料是单相或多相结构层状颜料,其颜色作用的特征在于干涉、反射和吸收现象的相互作用。实例为铝片和尤其是金属氧化物涂覆一次或多次的铝、氧化铁和云母片。合适的填料是碳酸钙,例如天然和沉淀的白垩二氧化硅,例如石英粉和透明二氧化硅,硅酸盐,滑石,高岭土,天然和合成云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,例如氧化铝和氢氧化铝。颜料材料的尺寸优选在微米范围内,例如重均粒径可以为0.1-500μm,特别是0.2-100μm或0.5-50μm。重均粒径通常通过光散射方法测定,例如通过iso13320:2009的方法测定。重均粒径也可以通过筛分分析来测定。本发明含水颜料组合物通常含有基于组合物的总重量10-70重量%,特别是20-50重量%的颜料组分。在本发明含水颜料组合物中,颜料组分与分散剂组合物的重量比(在每种情况下均以固体计)通常为20:1-1:5,特别是10:1-1:2。分散剂组合物的浓度以固体计并基于组合物的总重量通常为1-30重量%,特别是2-20重量%。存在于本发明含水颜料组合物中的含水稀释剂将以已知方式取决于应用领域。除水之外,含水稀释剂可包含极性水混溶性溶剂,例如c1-c4链烷醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇或正丁醇,二醇醚如丁二醇,或甲氧基丙二醇,多元醇,例如甘油,乙二醇,二乙二醇,三乙烯(triethylene),三甘醇或丙二醇。通常水是唯一的溶剂。颜料组合物中的水量通常基于液体组合物的总重量为20-89重量%或20-88重量%,特别是30-77重量%。本发明含水颜料组合物优选含有至少一种保湿剂。合适的保湿剂包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯),其数均分子量通常为200-1000g/mol。保湿剂的浓度通常不超过30重量%,特别是20重量%,并且如果存在,通常在0.1-30重量%的范围内,特别是在1-20重量%的范围内,尤其是在2-15重量%的范围内。本发明含水颜料组合物通常以其具有低voc含量和/或低svoc含量的方式配制。本文所用术语“低voc含量”是指如下组合物,其中根据diniso11890-2测定的低挥发性有机化合物的浓度小于1000ppm。本文所用术语“低svoc含量”是指如下组合物,其中根据diniso11890-2测定的中等挥发性有机化合物的浓度小于5000ppm。为了制备本发明颜料组合物,通常在分散剂组合物的组分a和b的存在下将颜料组分分散在含水稀释剂中。组分a和b可以与含水稀释剂联合或分开加入。分散可以通过使用常规技术,例如高速混合、球磨、砂磨、磨碎机研磨或两次或三次辊磨来实现。所得颜料组合物可具有在上述范围内的颜料与分散剂的重量比。取决于预期用途,颜料组合物可取决于预期用途进一步包含一种或多种常规添加剂。常规添加剂包括例如流变添加剂、非离子分散剂、流动助剂、消泡剂、颜料增效剂、防腐剂等。颜料组合物通常配制成颜料糊。该颜料糊含有颜料组分、本发明分散剂组合物和含水稀释剂以及任选地添加剂,但通常它不含粘合剂。本发明颜料组合物提供了良好的应用性能,例如高颜色强度,在许多液体组合物中的良好分散性。它们特别可用作用于调色涂料溶剂型涂料组合物和水型涂料组合物的通用颜料制剂。因此,该颜料组合物既可与含水乳胶漆和硅酸盐漆相容,也与溶剂型漆相容。如de2202527中所述,所得漆具有高颜色强度并且在擦除测试中不显示颜色变化。此外,当调色溶剂型涂料组合物和含水涂料组合物时,本发明颜料组合物提供良好的剂量准确度。本发明颜料组合物是稳定的并且不粘附在剂量机器和阀门的内部,因此确保了一致的色彩。可用本发明颜料组合物着色的合适涂料组合物包括建筑涂料,工业涂料,汽车涂料,可辐射固化的涂料;漆,包括用于建筑物外部和建筑物内部的漆,例如木漆,石灰水浆,刷墙漆和乳化漆。它们也可用于着色溶剂型印刷油墨,例如胶印油墨、柔性版印刷油墨、甲苯凹版印刷油墨、纺织品印刷油墨、可辐射固化的印刷油墨;水型油墨,包括喷墨油墨和滤色剂。本发明颜料组合物特别可用作颜色混合或匹配体系中的混合组分。由于它们的调入特性,它们可以为此直接用作颜料糊。然而,如果需要,也可以首先使它们转换成基色、混合清漆和调色着色剂(特别是具有高固体含量的着色剂,“hs着色剂”)。所需色调的匹配以及因此颜色组分的混合可以经由色卡体系在具有基于颜色标准如ral、bs和ncs的非常大量的色调等级目测进行,或者优选地在计算机控制(其中可以得到无限量的色调(“计算机颜色匹配”))下进行。如上所述,颜料组合物可以包含在涂料组合物中。该涂料组合物含有颜料组分、分散剂组合物、液体稀释剂和额外地一种或多种粘合剂,例如成膜聚合物或预聚物(其在固化时形成薄膜)。涂料组合物可任选地含有常用于涂料技术的常规添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、流变添加剂、催化剂、流动助剂、荧光增白剂、阻燃剂、防腐剂、抗静电剂或发泡剂。合适的粘合剂是通常使用的那些,例如ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry,第5版,第a18卷,第368-426页,vch,weinheim1991,德国中所述的那些。通常成膜粘合剂基于热塑性或热固性树脂,主要基于热固性树脂。其实例是醇酸树脂、丙烯酸系树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂及其混合物。也可以使用可通过辐射或空气干燥的树脂固化的树脂。粘合剂也可以衍生自聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛。如果使用冷固化或热固化粘合剂,则添加固化催化剂可能是有利的。加速粘合剂固化的合适催化剂描述于例如上述引文中的ullmann's,第a18卷,第469页。含有可冷或热固化粘合剂的涂料组合物的实例是:·基于可冷交联或热交联的醇酸树脂、丙烯酸酯、聚酯树脂、环氧树脂或三聚氰胺树脂或该类树脂的混合物(如果需要,加入固化催化剂)的漆;·基于含羟基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分聚氨酯漆;·基于在烘烤过程中解封的封端异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯(如果需要,加入三聚氰胺树脂)的单组分聚氨酯漆;·基于三烷氧基羰基三嗪交联剂和含羟基树脂如丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂的单组分聚氨酯漆;·基于氨基甲酸酯结构中具有游离氨基的脂族或芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯和三聚氰胺树脂或聚醚树脂(如果需要,在固化催化剂下)的单组分聚氨酯漆;·基于(聚)酮亚胺和脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分漆;·基于(聚)酮亚胺和不饱和丙烯酸酯树脂或聚乙酰乙酸酯树脂或甲基丙烯酰胺基甘醇酸酯甲酯的双组分漆;·基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚环氧化物的双组分漆;·基于含有酸酐基团的丙烯酸酯树脂和多羟基或多氨基组分的双组分漆;·基于含丙烯酸酯的酸酐和聚环氧化物的双组分漆;·基于(聚)唑啉和含有酸酐基团的丙烯酸酯树脂,或不饱和丙烯酸酯树脂,或脂族或芳族异氰酸酯、异氰脲酸酯或多异氰酸酯的双组分漆;·基于不饱和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的双组分漆;·基于热塑性丙烯酸酯树脂或外部交联丙烯酸酯树脂与醚化三聚氰胺树脂组合的热塑性聚丙烯酸酯漆;和·基于聚硅氧烷改性或氟改性丙烯酸酯树脂的漆体系。以下还通过实施例描述本发明。实施例缩写:1,2-cda:1,2-环己烷二甲酸酐an:酸值av:胺值cac:柠檬酸一水合物dl-tac:dl-酒石酸eo:氧化乙烯eq.:当量ga:戊二酸酐ia:衣康酸酐iac:衣康酸ma:马来酸酐mac:苹果酸mn:数均分子量pa:邻苯二甲酸酐pbtac:2-膦酰基丁-1,2,4-三甲酸po:氧化丙烯ppac:多磷酸pu:聚氨酯pya:苯均四酸二酐sa:琥珀酸酐sc:固体含量sb:溶剂型t-aac:反式乌头酸tcac:丙三羧酸va:视觉外观wb:水型酸a的制备:在程序a至x中,使用以下化合物作为组分1:1a:具有7个eo的c10羰基合成醇1b:具有1个po和6个eo的c10格尔伯特醇1c:具有7个eo的c13羰基合成醇1d:具有6个eo的c10格尔伯特醇1e:具有6个eo的c10羰基合成醇1f:具有1个po和7个eo的c10格尔伯特醇1g:具有8个eo的c10格尔伯特醇1h:具有7个eo的c13-c15羰基合成醇1i:具有8个eo的c10羰基合成醇1j:mn为500的甲氧基聚乙二醇1k:具有7个eo的c10格尔伯特醇1m:mn为350的甲氧基聚乙二醇1n:具有11个eo的c10羰基合成醇1o:具有11个eo的c16-c18脂肪醇1p:具有5个eo的c10格尔伯特醇1q:具有3个eo的c10格尔伯特醇1r:具有1个po和7个eo的c10格尔伯特醇1s:具有1个po和8个eo的c10格尔伯特醇1t:具有8个eo的c13羰基合成醇1u:具有8个eo的c13-c15羰基合成醇通用程序a在氮气气氛下,在22℃下将聚亚烷基二醇单烷基醚(组分1)、酸酐(组分2)和催化剂(二月桂酸二丁基锡,0.15重量%,基于组分1和2的总重量))以100-500g规模置于反应器中。将内容物缓慢加热至反应温度(100-150℃)并保持数小时。然后将所得产物冷却至50℃并滤过125μm过滤器。测定酸值和固体含量并总结在下表1a中:表1a:通常程序b.在氮气气氛下,在室温下将聚亚烷基二醇单烷基醚(comp.1),羧酸(comp.2)和催化剂(二月桂酸二丁基锡0.15重量%)置于反应器中,然后加热至反应温度(160-180℃)。在数小时内,由反应器移除反应水,直至达到计算的酸值。随后将浅黄色液体冷却至60℃,然后滤过125μm过滤器。测定酸值和固体含量并总结在下表1b中。表1b通用程序c在氮气气氛下,在室温下将聚乙二醇单烷基醚(comp.1)、羧酸(comp.2)和催化剂(二月桂酸二丁基锡0.15重量%)置于反应器中,然后加热至反应温度(180℃)。在数小时内,由反应器移除反应水,直至酸值达到≤15mgkoh/g。随后将浅黄色液体冷却至60℃,然后滤过125μm过滤器。测定酸值和固体含量并总结在下表1c中:为了制备样品a35和a37,将第一步的产物(comp.1)置于反应器中并加入酸酐(comp.2)。没有添加额外的催化剂。将混合物加热至150℃。当达到相应预期酸值时停止反应。然后将产物冷却至60℃,滤过125μm过滤器并装瓶。测定酸值和固体含量并总结在下表1c中。表1c:通常程序d在室温下在氮气气氛下将聚乙二醇单烷基醚(组分1)置于反应器中。将组分1内侧温度加热至60℃。然后在强搅拌下缓慢加入多磷酸(四磷酸(ppa116)组分2))。将混合物加热至80℃并搅拌最少2小时。在整个过程中没有添加溶剂。在室温下形成的磷酸酯作为粘稠的淡黄色液体获得。表1d:胺b三聚氰胺基胺(b1-b9)通用程序e在22℃下向250ml四颈烧瓶中加入三聚氰胺树脂、一元醇和0.5重量%(基于反应物)的对甲苯磺酸,并通过用n2冲洗使其呈惰性。根据下表2a,使用基于三聚氰胺树脂的反应性甲基醚的成分和摩尔比。在搅拌下将反应物质加热至110℃,并在轻微真空(约800毫巴)下从反应器移除甲醇。在接收瓶中不再收集到甲醇(持续约6小时)后,反应完成。得到清澈淡黄色至橙色液体形式的最终产物,并原样使用。所得产物的反应物、反应条件和性能列于下表2a中。使用以下反应物:三聚氰胺树脂:m1:三聚氰胺-甲醛树脂,6倍甲基化(mw~390)m2:三聚氰胺-甲醛树脂,3倍甲基化(mw~260)醇:a1:mn为500的甲氧基聚乙二醇a2:mn为350的甲氧基聚乙二醇a3:油醇表2a:通常程序fa)基于丙醛的三聚氰胺树脂(中间体pm)在600ml四颈烧瓶中将54.0g三聚氰胺悬浮于149.21-丙醛。将混合物加热至40℃并搅拌1小时。然后,加入300g甲醇,并将溶液在65℃下回流直至其变为澄清。在真空下除去过量甲醇,直到粘性物质留在反应器中。为此在60℃下加入乙醇中,然后将所得混合物冷却至5℃。由此,滤出沉淀物并在烘箱中干燥,得到109g白色粉末(理论产率~65%)。用1hnmr确认结构:各三聚氰胺基团平均与丙醛反应并甲基化3次。b)通过类似于上述通用程序e,使步骤a的中间体pm与一元醇反应。反应物、反应条件和所得产物的性能列于下表2b中。使用以下醇:a1:mn为500的甲氧基聚乙二醇a2:mn为350的甲氧基聚乙二醇a4:具有7个eo的c10羰基合成醇表2b.胺b9向500ml四颈烧瓶中加入三聚氰胺(75.7g)和1-丙醛(232.3g)并在n2和回流温度下在45℃下搅拌30分钟。然后将840gmn为350的甲氧基聚乙二醇和4.8g对甲苯磺酸加入反应器中并在回流下再搅拌3小时。通过真空蒸馏(500毫巴,最高110℃)除去挥发物。所得产物(958g)以无色清澈液体得到,固体含量>95%。胺b10在22℃下向250ml四颈烧瓶中加入21.05g三烷氧基氨基甲酸并三嗪(trisalkoxycarbamatotriazine)(1equiv)(其中丁基与甲基酯的摩尔比为75:25),84gmn为350的甲氧基聚乙二醇(mpeg350,3.5当量)和0.5%对甲苯磺酸。将反应混合物加热至150℃,并在轻微真空(约800毫巴)下从反应器中除去甲醇-丁醇混合物。当在接收瓶中不再收集到醇(持续约6小时)后,反应停止。最终产物以澄清淡黄色液体形式得到,且不经进一步纯化而使用。最终产物的固含量为99.3%,胺值为30.1mgkoh/g。1hnmr显示丁基-和甲基氨基甲酸酯至mpeg350氨基甲酸酯的转化率>80%。基于聚乙烯亚胺的胺(b11至b16)b11:市售无水聚乙烯亚胺,分子量为约2000g/mol,胺值为1300mgkoh/g。b12:通过使分子量为600g/mol的聚乙烯亚胺与10摩尔eo和7摩尔po/活性胺反应得到的乙氧基化/丙氧基化聚乙烯亚胺。该合成描述于wo2006/108856的实施例3中。产物以胺值为56mgkoh/g的褐色粘稠液体得到。b13:通过使分子量为600g/mol的聚乙烯亚胺与24摩尔eo和16摩尔po/活性胺反应得到的乙氧基化/丙氧基化聚乙烯亚胺。该合成描述于wo2006/108856的实施例1c中。产物以胺值为33mgkoh/g的黄色粘稠液体得到。b14:通过使分子量为600g/mol的聚乙烯亚胺与24摩尔eo/活性胺反应得到的乙氧基化聚乙烯亚胺。该合成描述于wo2009/060059的实施例1b中。产物以胺值为46mgkoh/g的淡黄色粘稠蜡状固体得到。出于处理原因,将该聚合物在水中稀释至80%固体分以得到淡黄色液体。b15:用松浆油脂肪酸改性的乙氧基化聚乙烯亚胺:将98.6g100%胺b4(预先在60℃下熔化)和16.8g松浆油脂肪酸置于250ml装备有蒸馏桥、温度计、氮气入口和顶部搅拌器的四颈烧瓶中并在除去水下加热至160℃并保持12小时,直至酸值达到<15mgkoh/g。最终产物为褐色固体,固体含量为99.6%,且胺值为41.1mgkoh/g。b16:通过使分子量为5000g/mol的聚乙烯亚胺与1摩尔po/胺反应而得到的丙氧基化聚乙烯亚胺。通过类似于wo2006/108856中描述的实施例1进行合成,但使用po代替eo。产物的胺值为650mgkoh/g,且产物以淡黄色高粘度液体得到。应用测试:为了反映本发明分散剂组合物对所有颜料种类的广泛适用性,将分散剂组合物配制成含有代表性选择的颜料的颜料糊。使用以下颜料:·"hostapermviolettrl-nf"(p.v.23;clariant),其为一种难以分散的有机颜料;·"bayferrox3910lv"(p.y.42,lanxess),其为一种代表性无机颜料;·"spezialschwarz100"(p.bk.7;evonik),其为一种小尺寸的炭黑颜料。根据表3,颜料糊通过混合相应量的颜料、通用分散剂、其它组分和相应量的水来制备以获得40g总重量。额外地,以1:1的重量比加入2mm玻璃珠。在将糊分散于来自lau的“das200分散器”中4小时后,通过过滤除去玻璃珠。颜料负载量和分散剂/颜料的重量比给于表3a中:表3:颜料糊的配制表3a:应用测试的所选颜料颜料颜料负载量[wt%]颜料上的分散剂[wt%]spezialschwarz1003025bayferrox3910lv5518.2hostapermviolettrl-nf10100在将颜料糊平衡最少12小时后,用具有锥板几何形状的“antonpaarmcr302”流变仪在22℃和1s-1的剪切速率下测定它们的粘度。在将颜料糊(总糊剂的5%)加入水型和溶剂型聚氨酯(pu)高光泽面漆中之后,通过刮涂将着色的配制剂施加于金属基材上。在涂层干燥后,通过“konicaminolta2600d”比色计测量颜色强度。在下表4a-4c中,各值相对于定义为100%的基准给出。如de2202527中所述测定擦除。为此,将高光泽面漆涂覆于玻璃板上。当仍然潮湿时,用手指擦拭涂层。如果颜料絮凝,则在摩擦过程中通过剪切破坏絮凝物,并且与未擦拭表面相比颜色发生变化。色差通过测量擦拭和未擦拭区域由比色计测定,并以de等级给出。水基高光泽面漆基于聚氨酯-醇酸乳液,其中voc含量小于40g/l。溶剂型高光泽面漆基于改性醇酸树脂,其中voc含量小于300g/l。重量比为1:2的dispexultrafa4480(油基聚亚烷基醚嵌段共聚物)和dispexultrafa4483(磷酸酯基润湿剂)的分散剂组合作为基准。在表4a-4c中显示了颜料糊的粘度、水型和溶剂型调漆体系的颜色强度以及擦除性(de*)。“spezialschwarz100”(p.bk.7)的结果显示在表4a中。“bayferrox3910lv”(p.y.42)的结果显示在表4b中。“hostapermviolettrl-nf”(p.v.23)的结果显示在表4c中。表4a:spezialschwarz100的结果表4b:bayferrox3910lv的结果表4c:hostapermviolettrl-nf的结果当前第1页12
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