本发明涉及一种稀土铕离子掺杂钼酸镧红色荧光粉及其制备方法。该荧光粉适用于制备发光、照明及显示器件，尤其适用于白光led用红色荧光粉，属于无机荧光材料制备技术领域。
背景技术：
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近些年来，白光led由于其发光效率高、耗电量少、使用寿命长、安全可靠性高、控制方式灵活、环保等特点而被广泛的应用于显示器、相机用闪光灯、面板背光源以及室内照明、汽车照明等方面。白光led也被喻为继白炽灯，荧光灯，高强度气体放电灯之后的第四代照明光源。目前市场上广泛使用的白光led是使用蓝光ingan芯片激发yag:ce3+黄色荧光粉，黄光和蓝光混合以得到白光。但是由于该系统中缺少红光部分，因此发出的白光的显色性不是很高。为了解决这一问题，一种做法就是在荧光粉中加入红色荧光粉，从而提高白光led的显色性。
在近紫外光激发红、绿、蓝三基色荧光粉获得白光led的方法中，主要用y2o2s:eu3+或掺eu3+硅氮化物做红粉，zns:(cu2+,al3+)做绿粉，bamgal10o17:eu2+做蓝粉。然而，y2o2s:eu3+红色荧光粉在近紫外光范围内不能很好的吸收，其发光效率不到蓝色和绿色荧光粉的1/8。此外，在近紫外光激发下，y2o2s:eu3+红色荧光粉的性能不稳定、荧光寿命短。硫化物红色荧光粉的这些不足成为了白光led发展的瓶颈。硅氮化物红色荧光粉发光性能优异，但合成仍较困难，成本较高。因此，寻求一种低成本、高亮度、性能稳定、显色性好的led红色荧光粉至关重要。
eu3+激发的钼酸盐红色荧光粉具有诸多特点，如其钼原子与四个氧原子配位，形成四面体对称配位的稳定结构，因此钼酸盐荧光粉具有良好的化学稳定性，克服了硫化物或硫氧化物红色荧光粉易分解的不足，逐渐成为研究的热点。近年来稀土掺杂钼酸盐红色荧光粉受到了广泛的关注。目前，对于稀土掺杂la2mo3o12红色荧光粉的研究报道较少，其相关研究具有重要意义。
技术实现要素：
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本发明提出一种发光质量好，制备简单、无污染的掺铕钼酸镧红色荧光粉。
本发明另一目的是提供该掺铕钼酸镧红色荧光粉的制备方法。
本发明的具体技术方案如下：
一种掺铕钼酸镧红色荧光粉的制备方法，其化学式为：la2(1-x)eu2xmo3o12，其中x为eu3+掺杂的摩尔百分数，0.01≤x≤0.10，具体包括如下过程：
1）先按化学式la2(1-x)eu2xmo3o12中各元素的化学计量准备la(no3)3、eu(no3)3和钼酸钠，将la(no3)3和eu(no3)3溶液溶于蒸馏水中，得到[la(no3)3+eu(no3)3]的混合溶液a；
2）向混合溶液a中滴加钼酸钠溶液，在滴加的过程中磁力搅拌，滴加完成后，继续磁力搅拌0.5-1h，使混合均匀，得到白色悬浊液b；
3）将悬浊液b转移至反应釜中，反应釜体积填充度为70%-80%，放入烘箱中进行水热反应，反应温度为160-180℃，反应时间为12-20h；反应完成后离心沉降，并将得到的白色沉淀物洗涤后；在75-80℃条件下干燥4-8h；
4）将干燥后的白色粉末进行焙烧，焙烧温度为600-800℃，焙烧时间为1-4h，得到掺铕钼酸镧红色荧光粉。
本发明的进一步设计在于：
步骤1）中，la(no3)3和eu(no3)3溶液总体积与蒸馏水的体积比为1：6–1：10。
步骤2）中，所述钼酸钠溶液的浓度为0.1-0.2mol/l。
步骤2）中，洗涤采用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤2-3次。
步骤4）中，焙烧温度优选为700℃，时间优选为2h。
上述方法制备的掺铕钼酸镧红色荧光粉。
与现有的技术相比，本发明具有以下显著优点：
1）本发明制备工艺简单，整个反应在水溶液中进行，不需要添加表面活性剂，没有使用任何有机溶剂，经济环保，便于工业化生产。
2）按本发明技术方案制备的红色荧光粉在紫外/近紫外区间有较宽及较强的激发峰，可被紫外/近紫外led芯片有效激发。
3）按本发明技术方案制备的荧光粉在紫外/近紫外光激发下发射出红光，其发射峰在615nm，色纯度高。
4）按本发明制备的红色荧光粉温度稳定性较好，热淬灭温度t0.5=437k,高于150℃（423k），满足led用荧光粉的使用要求。
附图说明
图1为实施例1所制备的掺铕钼酸镧红色荧光粉的x射线衍射谱图；
图2为实施例1所制备的掺铕钼酸镧红色荧光粉的扫描电镜图，该图兼作摘要附图；
图3为实施例1所制备的掺铕钼酸镧红色荧光粉的激发光谱图。
图4为实施例1所制备的掺铕钼酸镧红色荧光粉的发射光谱图。
图5为实施例1所制备的掺铕钼酸镧红色荧光粉的发射光谱随温度的变化关系图。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明的技术解决方案作进一步的说明，这些实施例不能理解为是对技术解决方案的限制。
实施例1：
本发明掺铕钼酸镧红色荧光粉，组分为：la2(1-x)eu2xmo3o12，其中x=0.05。其具体制备步骤如下：
1）分别量取2.375ml浓度为0.4mol/l的la(no3)3溶液（含la(no3)30.95mmol）和0.25ml浓度为0.2mol/l的eu(no3)3溶液（含eu(no3)30.05mmol）溶于20ml蒸馏水中，得到[la(no3)3+eu(no3)3]混合溶液a。
2）称取0.363g（1.5mmol）钼酸钠溶解于10ml蒸馏水中得到钼酸钠的水溶液，将该水溶液滴加到混合溶液a中，在滴加的过程中，磁力搅拌。滴加完成后，继续搅拌0.5h，使混合均匀，得到白色悬浊液b；
3）将悬浊液b转移至反应釜中，反应釜体积填充度为80%，放入烘箱中进行水热反应，反应完成后离心沉降，并将得到的白色沉淀物用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤2-3次；在80℃条件下干燥6h。
4）将干燥后的白色粉末置于马弗炉中，在700℃焙烧2h，得到所述掺铕钼酸镧红色荧光粉。
测试实施例1：
如图1所示，实施例1所得的掺铕钼酸镧红色荧光粉具有良好的结晶性，其衍射锋的晶面间距d值和相对强度与la2mo3o12的标准pdf卡（45-0407）符合，属于四方晶系。
如图2所示，该la2(1-x)eu2xmo3o12荧光粉具有不规则球状形貌，尺寸约为1-2μm。
如图3所示，当监测波长为615nm时，上述la2(1-x)eu2xmo3o12荧光粉的激发光谱在200-405nm的紫外/近紫外区有较强的吸收，对应于基质中(moo4)2-基团的吸收，而393nm和464nm的尖锐吸收峰分别属于eu3+离子的7f0→5l6和7f0→5d2能级跃迁。
如图4所示，在340nm的紫外光激发下，上述掺铕钼酸镧红色荧光粉发射出主峰位615nm的明亮红光，它对应eu3+离子的5d0→7f2跃迁。此外，592nm、651nm和699nm的发射峰分别对应于eu3+离子的5d0→7f1、5d0→7f3和5d0→7f4跃迁。
如图5所示，当温度从300k升高至480k时，由于温度淬灭效应，荧光发射强度逐渐减弱。当发光强度降至初始值的50%时，对应的温度为热淬灭温度t0.5=437k,高于150℃（423k），说明该荧光粉具有较好的热稳定性。
实施例2：
本发明掺铕钼酸镧红色荧光粉，组分为：la2(1-x)eu2xmo3o12（x=0.01）。其具体制备步骤如下：
1）分别量取2.475ml浓度为0.4mol/l的la(no3)3溶液（含la(no3)30.99mmol）和0.05ml浓度为0.2mol/l的eu(no3)3溶液（含eu(no3)30.01mmol）溶于25ml蒸馏水中，得到[la(no3)3+eu(no3)3]混合溶液a。
2）称取0.363g（1.5mmol）钼酸钠溶解于7.5ml蒸馏水中得到钼酸钠的水溶液，将该水溶液滴加到混合溶液a中，在滴加的过程中，磁力搅拌。滴加完成后，继续搅拌1h，使混合均匀，得到白色悬浊液b；
3）将悬浊液b转移至反应釜中，反应釜体积填充度为75%，放入烘箱中进行水热反应，反应完成后离心沉降，并将得到的白色沉淀物用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤2-3次；在75℃条件下干燥8h。
4）将干燥后的白色粉末置于马弗炉中，在800℃焙烧1h，得到所述掺铕钼酸镧红色荧光粉。
实施例3：
本发明掺铕钼酸镧红色荧光粉，组分为：la2(1-x)eu2xmo3o12（x=0.10）。其具体制备步骤如下：
1）分别量取2.25ml浓度为0.4mol/l的la(no3)3溶液（含la(no3)30.9mmol）和0.5ml浓度为0.2mol/l的eu(no3)3溶液（含eu(no3)30.1mmol）溶于27.5ml蒸馏水中，得到[la(no3)3+eu(no3)3]混合溶液a。
2）称取0.363g（1.5mmol）钼酸钠溶解于15ml蒸馏水中得到钼酸钠的水溶液，将该水溶液滴加到混合溶液a中，在滴加的过程中，磁力搅拌。滴加完成后，继续搅拌0.5h，使混合均匀，得到白色悬浊液b；
3）将悬浊液b转移至反应釜中，反应釜体积填充度为70%，放入烘箱中进行水热反应，反应完成后离心沉降，并将得到的白色沉淀物用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤2-3次；在75℃条件下干燥8h。
4）将干燥后的白色粉末置于马弗炉中，在600℃焙烧3h，得到所述掺铕钼酸镧红色荧光粉。
当然，本发明还可有多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员当可根据本发明做出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形应属于本发明所附的权利要求的保护范围。