本发明涉及一种分散黄染料组合物及其制品，以及在疏水性纤维材料印染中的应用。
(二)背景技术
黄色分散染料的结构种类较多，常用如双偶氮型的分散黄23，由于容易分解出致癌芳香胺4-氨基偶氮苯而被禁用；硝基二苯胺类的分散黄42，牢度较好，适用于多种纤维，染色性能有待改进；喹啉类的分散黄54，色光鲜艳，近年来随着分散黄23的禁用，其用量越来越大。以上三支分散染料可以在弱碱性条件下着色，但对强碱比较敏感。
聚酯织物染色前须经碱减量(碱煮)，然后用大量水洗去余碱，由于水洗不彻底，余碱带进染浴而造成印染事故频发，对此，在满足织物染色牢度要求的基础上，还需染料具备较好的ph依存性，扩大其应用范围，减少洗水排放，保护生态环境。专利cn107603273a中介绍的分散黄染料虽然ph依存性好，但其日晒牢度仍有待进一步提升，以满足更高的印染要求。
(三)
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供了一种环保型分散黄染料组合物、制品及其在疏水性纤维材料印染中的应用，应用于疏水性纤维材料印染时，具有配伍性好，匀染性好，ph依存性好，耐日晒牢度、耐升华、耐水洗牢度优异等特点。
本发明采用的技术方案是：
一种分散黄染料组合物，包括组分a、组分b和组分c，所述的组分a选自下式(ⅰ)所示化合物中的至少一种，所述的组分b选自下式(ⅱ)所示化合物中的至少一种，所述的组分c选自下式(ⅲ)所示化合物中的至少一种，基于所述的组分a、组分b和组分c，组分a的质量百分含量为10～90％，组分b的质量百分含量为5～85％，组分c的质量百分含量为5～60％；
式(ⅰ)～(ⅲ)中：
x1、x2各自独立为氢、卤素、硝基、c1～c4烷基、c1～c4烷氧基、-cooc2h4oc2h4och3、或-oso2-ph，ph表示苯基；
x3、x4各自独立为氢、c1～c4烷基、c1～c4烷氧基、卤素、硝基或-cooch3；
x5为氢或硝基；
x6、x7各自独立为氢、卤素或硝基；
r1为c1～c4烷基或被取代的c1～c4烷基，其中取代基为c1～c4烷氧基或苯基；
r2、r3各自独立为c1～c4烷基、氰乙基或氰乙基氧乙基，优选r2、r3之一为甲基或乙基，另一为氰乙基。
本发明中，所述的c1～c4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。所述的c1～c4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。所述的卤素可以是cl、br。
进一步，所述组分a优选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
更进一步，组分a选自式(ⅰ-1)～(ⅰ-5)中的至少一种。
再更进一步，组分a选自(i-1)。
进一步，所述组分b优选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
更进一步，组分b选自式(ⅱ-1)～(ⅱ-3)中的至少一种。
再更进一步，组分b选自(ii-1)。
进一步，所述组分c优选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
更进一步，组分c选自式(ⅲ-1)～(ⅲ-5)中的至少一种。
再更进一步，组分c选自(iii-1)。
进一步，所述分散黄染料组合物，包含组分a、组分b和组分c，基于所述的组分a、组分b和组分c，所述组分a的质量百分含量为20～90％，组分b的质量百分含量为5～75％，组分c的质量百分含量为5～50％。更进一步，基于所述的组分a、组分b和组分c，所述组分a的质量百分含量为30～90％，组分b的质量百分含量为5～65％，组分c的质量百分含量为5～45％。
进一步，所述分散黄染料组合物，由组分a、组分b和组分c组成。
更进一步，所述分散黄染料组合物，由组分a、组分b和组分c组成，基于所述的组分a、组分b和组分c，所述组分a的质量百分含量为20～90％，组分b的质量百分含量为5～75％，组分c的质量百分含量为5～50％。
本发明所述的分散黄染料组合物，优选包含组分a、组分b和组分c，其中：
组分a选自式(ⅰ-1)～(ⅰ-5)中的至少一种，更优选为(i-1)；
组分b选自式(ⅱ-1)～(ⅱ-3)中的至少一种，更优选为(ii-1)；
组分c选自式(ⅲ-1)～(ⅲ-5)中的至少一种，更优选为(iii-1)；
基于所述的组分a、组分b和组分c，所述组分a的质量百分含量为20～90％，组分b的质量百分含量为5～75％，组分c的质量百分含量为5～50％。
或者本发明所述的分散黄染料组合物，优选由组分a、组分b和组分c，其中：
组分a选自式(ⅰ-1)～(ⅰ-5)中的至少一种，更优选为(i-1)；
组分b选自式(ⅱ-1)～(ⅱ-3)中的至少一种，更优选为(ii-1)；
组分c选自式(ⅲ-1)～(ⅲ-5)中的至少一种，更优选为(iii-1)；
基于所述的组分a、组分b和组分c，所述组分a的质量百分含量为20～90％，组分b的质量百分含量为5～75％，组分c的质量百分含量为5～50％。
本发明所述的分散黄染料组合物，除了上述组分a、b、c外，本领域技术人员还可以根据需要加入其他不会从本质上影响所述分散黄染料组合物性能的染料组分，如c.i.分散黄54、c.i.分散黄64等。
本发明所述的分散黄染料组合物，可直接作为商品出售，或者也可以加入常规助剂后再作为商品出售或应用于纺织材料着色。因此，本发明还提供了一种分散黄染料制品，其含有所述的分散黄染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述的分散黄染料制品由所述的分散黄染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上任意比例的混合物：木质素磺酸盐(如木质素磺酸钠(木质素85a、木质素83a))、烷基萘磺酸甲醛缩合物[如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂mf)]、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂nno)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂cnf)、元明粉(硫酸钠)等。
本发明所述的分散黄染料制品的制备方法如下：将组成分散黄染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将各染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散黄染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。
本发明中，式(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利cn103881412a、jp05093044、cn104087008、us4194882中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。
本发明的染料组合物及染料制品，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法、高温高压染色法或低温载体染色法进行染色，也可直接用于印花。其中，普通浸染法如：将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如：将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的分散黄染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，具有配伍性好，匀染性好，ph依存性好，耐日晒、耐升华、耐水洗牢度优异等特点，另外用于毛涤织物低温载体染色时，色牢度性能也十分优异。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将55克式(ⅰ-1)化合物、20克式(ⅱ-1)化合物、25克式(ⅲ-1)化合物和250克的分散剂mf，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的黄色。
实施例2～30：
按照实施例1所述的方法，不同的是采用表1中组分a～c的结构和重量，加入助剂250克(分散剂mf为200克，木质素磺酸钠为50克)，加水800克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的黄色色调：
表1
对比例1～5：
将专利cn107603273a中的实施例1作为对比例1；
将专利cn103059604a中的实施例1作为对比例2；
将专利cn1580133a中的实施例1作为对比例3；
将专利cn103059603a中的实施例1作为对比例4；
将专利cn103044968a中的实施例1作为对比例5：
ph依存性实验：
分别称取0.5克实施例1～30、对比例1～5制得的分散染料分散在500毫升水中，吸取20毫升后与60毫升的水混合配成染液，用醋酸或碳酸钠溶液调节不同ph值(ph值为3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0)，放入2克涤纶织物，升温至70℃，继续以约2℃/min梯度升温至130℃，保温染色40分钟，染毕，停止加热，将染浴温度降到80℃以下，取布，充分水洗，甩干，100℃以下干燥或者晾干。以ph＝5时染色布样的色光、强度为标准，不同ph条件下的染色布样分别与其比较，色光＜0.5且强度为100％±5％为合格，即该ph条件下适应染色，结果如下表2(合格的用“√”表示，不合格的用“×”表示)：
表2
染色实施例：
分别选取上述实施例1～30、对比例1～5制得的分散染料，按照标准aatcc16-2004(40afu)、aatcc61-2a、iso105-x11分别测试其耐日晒、耐水洗沾色牢度、耐升华色牢度，结果见下表3：
表3
综上，本发明的分散黄染料组合物，ph依存性好，耐日晒、耐升华、耐水洗牢度好于现有同类分散染料，能够满足高牢度要求面料的印染。