本发明涉及到一种水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，尤其涉及到耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法。
背景技术：
：涂料是涂覆在被保护或被装饰的物体表面，并能与被涂物形成牢固附着的连续薄膜，通常是以树脂、或油、或乳液为主，添加或不添加颜料、填料，添加相应助剂，用有机溶剂或水配制而成的粘稠液体。涂料是化学工业中的一个重要行业，是一类多功能性的工程材料，具有广阔的市场空间。传统溶剂型涂料在挥发过程中会释放大量致癌有机化合物（voc），极大地污染环境，对人体造成不可逆转的损伤。近年来，随着国民环保意识的提高，对于环保涂料的需求越来越大。大部分溶剂性涂料及有机溶剂里都含有苯及其化合物。苯是一种无色具有特殊芳香气味的液体，所以专家们把它称为“芳香杀手”。水性涂料等就是在这种需求背景下应运而生，以水基高分子为成膜物质，水为溶剂，减少了涂料中的有机溶剂，减少了有机致癌物质的挥发，以达到绿色环保的目的。水性涂料可以应用于室内装修、室外装修、汽车、皮革装饰和电子工业等领域，符合绿色环保、可持续发展的要求，具有广阔的发展空间。但是，水性涂料存在干燥慢、粘结强度不理想等问题，整体来说，与溶剂性油漆涂料相比，水性涂料的优点是环保，缺点是用水做溶剂，干燥速度慢，粘结性差，特别是有些水性涂料自然干燥几天都不能达到标准要求，而建筑外墙涂料施工环境相对较为恶劣，故现有的大多数水性涂料不能满足建筑外墙使用要求。201510587352.6涉及建筑墙体、家具、金属耐光性水性涂料和胶黏剂制备方法，将水、乳化剂、甲基丙烯酸加入的反应体系，搅拌30min，加入a单体，乳化，升温到80℃滴加引发剂，滴加完反应1~2h，再加上耐光性材料和2-(3,4-二羟基苯基)乙胺，搅拌反应2h，得核层乳液；向所得核层乳液中同时滴加b单体和引发剂，滴加完80℃搅拌反应2h，再加入交联剂，75~85℃反应时间2~3h，降温到50℃，加入乳化剂，反应时间60min，加入再加耐光性材料和2,4-二氨基-6-羟基嘧啶，70℃反应1h，加氨水调ph值至7~8，得所述的建筑墙体、家具、金属耐光性水性涂料和胶黏剂，该制备方法既可使丙烯酸酯类树脂耐光性大幅提高，又可改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜发黄的缺陷。201310368314.2公开了一种氟硅水性聚氨酯建筑外墙涂料及制备方法，各组分和质量百分含量分别是：氟硅双重改性水性聚氨酯乳液38-45%，水16-22%，930金红石钛白粉14-16%，云母粉5-8%，滑石粉5-7%，方解石粉5-7%，js-pph成膜助剂6-6.5%，js-2010s有机硅消泡剂0.1-0.2%，op-8020/a润湿剂0.1-0.4%，js-rha增稠剂0.1-0.3%，981防腐剂0.1-0.2%。该涂料具有耐候性、高耐沾污性、成膜时间短、耐水性好、耐酸碱、耐腐蚀、耐高低温、成膜坚硬极佳，耐擦洗和耐人工老化等优点，其干燥时间（表干）最快为1h，耐人工老化性达到3200h不起泡。技术实现要素：本发明公开了耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，二氧化硅包覆纳米粉是在纳米六硼化镧、纳米三氧化钨和纳米氧化锌制成的混合粉表面沉积二氧化硅而得，引入的蔗糖聚酯等支链结构和3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷等支链结构，对远红外线和紫外线具有更好的屏蔽效果，提高耐光性能。耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）先将乙醇40g、水6g、正硅酸乙酯12g和氢钠化钠3g混合搅匀，加热至40～50℃反应1～2h，然后加入二氧化硅包覆纳米粉12g，加热至60～80℃反应2～3h，得到预制体；（2）将蔗糖聚酯10g、水性丙烯酸乳液20g、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚30g、马来酸酐20g、偏苯三甲酸15g、三羟甲基丙烷12g、钛酸四丁酯14g与op-10为6g于40~50℃下混合后搅拌分散1h，得到预乳化物；（3）将预乳化物加入水30g中，然后加入过硫酸铵0.7g，加热至75～85℃，搅拌反应1~2h；自然冷却至35～40℃，边搅拌边加入正硅酸乙酯2g、二氨基二苯砜催化剂0.7g、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷2g，45~65℃下搅拌反应2~3h，得预乳化聚合物；（4）将十二烷基三甲基溴化铵2~3g加入15g水中，搅拌溶解，然后加入步骤（1）所得预制体以及3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液50g、甲基丙烯酸羟乙酯12g，混合搅拌，与步骤（3）所得预乳化聚合物，搅拌混匀，得到a。（5）将步骤（4）得a、成膜促进剂1.7g混合均匀，得耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料。所述二氧化硅包覆纳米粉的制备方法如下：将纳米六硼化镧5g、纳米三氧化钨8g、和纳米氧化锌4g分散于水20g中制成浆液，利用质量浓度为30%的氢氧化钠溶液调节ph=10，加热至70～90℃，缓慢滴加质量浓度30～40%的硅酸钠溶液16g和甲基丁二酸酐0.21g，接着用质量浓度15～20%稀硫酸调节ph=9，硅酸钠水解得到二氧化硅晶粒沉积形成包覆层，得到二氧化硅包覆纳米粉。所述3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液的制备方法为：将3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷6g与水性丙烯酸酯乳液12g、n,n'-二丁基间氨基苯酚6.1g于60~70℃下混合搅拌2h，即得3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液。水性丙烯酸酯乳液采用201310158409.1的实例一制备而成。成膜促进剂的制备方法为将12g柠檬酸铵、二氰二氨2.1g、葡萄糖3.2g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3.4g加入到16g水中60~70℃下搅拌1~2h，烘干得成膜促进剂。本发明的优势在于：（1）二氧化硅包覆纳米粉是在纳米六硼化镧、纳米三氧化钨和纳米氧化锌制成的混合粉表面沉积二氧化硅而得，引入的蔗糖聚酯等支链结构和3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷等支链结构，对远红外线和紫外线具有更好的屏蔽效果，提高耐光性能；（2）同时采用成膜促进剂促使其膜迅速交联，降低其表干时间，利用葡萄糖羰基与氨基发生反应，并用柠檬酸铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加强成膜促进剂的交联效果；（3）二氨基二苯砜促进预聚物的聚合反应。（4）步骤（2）的水性丙烯酸乳液与3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液所用原料中的水性丙烯酸乳液的制备方法一致。具体实施方式实例一耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）先将乙醇40g、水6g、正硅酸乙酯12g和氢钠化钠3g混合搅匀，加热至40℃反应1h，然后加入二氧化硅包覆纳米粉12g，加热至60℃反应2h，得到预制体；（2）将蔗糖聚酯10g、水性丙烯酸乳液20g、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚30g、马来酸酐20g、偏苯三甲酸15g、三羟甲基丙烷12g、钛酸四丁酯14g与op-10为6g于40℃下混合后搅拌分散1h，得到预乳化物；（3）将预乳化物加入水30g中，然后加入过硫酸铵0.7g，加热至75℃，搅拌反应1h；自然冷却至35℃，边搅拌边加入正硅酸乙酯2g、二氨基二苯砜催化剂0.7g、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷2g，45℃下搅拌反应2h，得预乳化聚合物；（4）将十二烷基三甲基溴化铵2g加入15g水中，搅拌溶解，然后加入步骤（1）所得预制体以及3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液50g、甲基丙烯酸羟乙酯12g，混合搅拌，与步骤（3）所得预乳化聚合物，搅拌混匀，得到a。（5）将步骤（4）得a、成膜促进剂1.7g混合均匀，得耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料。所述二氧化硅包覆纳米粉的制备方法如下：将纳米六硼化镧5g、纳米三氧化钨8g、和纳米氧化锌4g分散于水20g中制成浆液，利用质量浓度为30%的氢氧化钠溶液调节ph=10，加热至70℃，缓慢滴加质量浓度30%的硅酸钠溶液16g和甲基丁二酸酐0.21g，接着用质量浓度15%稀硫酸调节ph=9，硅酸钠水解得到二氧化硅晶粒沉积形成包覆层，得到二氧化硅包覆纳米粉。所述3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液的制备方法为：将3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷6g与水性丙烯酸酯乳液12g、n,n'-二丁基间氨基苯酚6.1g于60℃下混合搅拌2h，即得3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液。水性丙烯酸酯乳液采用201310158409.1的实例一制备而成。成膜促进剂的制备方法为将12g柠檬酸铵、二氰二氨2.1g、葡萄糖3.2g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3.4g加入到16g水中60℃下搅拌1h，烘干得成膜促进剂。实例二耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）先将乙醇40g、水6g、正硅酸乙酯12g和氢钠化钠3g混合搅匀，加热至50℃反应2h，然后加入二氧化硅包覆纳米粉12g，加热至80℃反应3h，得到预制体；（2）将蔗糖聚酯10g（济南美鲁威生物科技有限公司）、水性丙烯酸乳液20g、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚30g、马来酸酐20g、偏苯三甲酸15g、三羟甲基丙烷12g、钛酸四丁酯14g与op-10为6g于50℃下混合后搅拌分散1h，得到预乳化物；（3）将预乳化物加入水30g中，然后加入过硫酸铵0.7g，加热至85℃，搅拌反应2h；自然冷却至40℃，边搅拌边加入正硅酸乙酯2g、二氨基二苯砜催化剂0.7g、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷2g，65℃下搅拌反应3h，得预乳化聚合物；（4）将十二烷基三甲基溴化铵3g加入15g水中，搅拌溶解，然后加入步骤（1）所得预制体以及3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液50g、甲基丙烯酸羟乙酯12g，混合搅拌，与步骤（3）所得预乳化聚合物，搅拌混匀，得到a。（5）将步骤（4）得a、成膜促进剂1.7g混合均匀，得耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料。所述二氧化硅包覆纳米粉的制备方法如下：将纳米六硼化镧5g、纳米三氧化钨8g、和纳米氧化锌4g分散于水20g中制成浆液，利用质量浓度为30%的氢氧化钠溶液调节ph=10，加热至90℃，缓慢滴加质量浓度40%的硅酸钠溶液16g和甲基丁二酸酐0.21g，接着用质量浓度20%稀硫酸调节ph=9，硅酸钠水解得到二氧化硅晶粒沉积形成包覆层，得到二氧化硅包覆纳米粉。所述3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液的制备方法为：将3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷6g与水性丙烯酸酯乳液12g、n,n'-二丁基间氨基苯酚6.1g于70℃下混合搅拌2h，即得3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液。水性丙烯酸酯乳液采用201310158409.1的实例一制备而成。成膜促进剂的制备方法为将12g柠檬酸铵、二氰二氨2.1g、葡萄糖3.2g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3.4g加入到16g水中70℃下搅拌2h，烘干得成膜促进剂。实例三耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）先将乙醇40g、水6g、正硅酸乙酯12g和氢钠化钠3g混合搅匀，加热至45℃反应1.5h，然后加入二氧化硅包覆纳米粉12g，加热至70℃反应2.5h，得到预制体；（2）将蔗糖聚酯10g、水性丙烯酸乳液20g、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚30g、马来酸酐20g、偏苯三甲酸15g、三羟甲基丙烷12g、钛酸四丁酯14g与op-10为6g于45℃下混合后搅拌分散1h，得到预乳化物；（3）将预乳化物加入水30g中，然后加入过硫酸铵0.7g，加热至80℃，搅拌反应1.5h；自然冷却至37℃，边搅拌边加入正硅酸乙酯2g、二氨基二苯砜催化剂0.7g、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷2g，55℃下搅拌反应2.5h，得预乳化聚合物；（4）将十二烷基三甲基溴化铵2.5g加入15g水中，搅拌溶解，然后加入步骤（1）所得预制体以及3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液50g、甲基丙烯酸羟乙酯12g，混合搅拌，与步骤（3）所得预乳化聚合物，搅拌混匀，得到a。（5）将步骤（4）得a、成膜促进剂1.7g混合均匀，得耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料。所述二氧化硅包覆纳米粉的制备方法如下：将纳米六硼化镧5g、纳米三氧化钨8g、和纳米氧化锌4g分散于水20g中制成浆液，利用质量浓度为30%的氢氧化钠溶液调节ph=10，加热至80℃，缓慢滴加质量浓度35%的硅酸钠溶液16g和甲基丁二酸酐0.21g，接着用质量浓度17%稀硫酸调节ph=9，硅酸钠水解得到二氧化硅晶粒沉积形成包覆层，得到二氧化硅包覆纳米粉。所述3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液的制备方法为：将3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷6g与水性丙烯酸酯乳液12g、n,n'-二丁基间氨基苯酚6.1g于65℃下混合搅拌2h，即得3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液。水性丙烯酸酯乳液采用201310158409.1的实例一制备而成。成膜促进剂的制备方法为将12g柠檬酸铵、二氰二氨2.1g、葡萄糖3.2g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3.4g加入到16g水中65℃下搅拌1.5h，烘干得成膜促进剂。实例四耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）先将乙醇40g、水6g、正硅酸乙酯12g和氢钠化钠3g混合搅匀，加热至45℃反应1h，然后加入二氧化硅包覆纳米粉12g，加热至70℃反应2h，得到预制体；（2）将蔗糖聚酯10g（济南美鲁威生物科技有限公司）、水性丙烯酸乳液20g、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚30g、马来酸酐20g、偏苯三甲酸15g、三羟甲基丙烷12g、钛酸四丁酯14g与op-10为6g于40℃下混合后搅拌分散1h，得到预乳化物；（3）将预乳化物加入水30g中，然后加入过硫酸铵0.7g，加热至75℃，搅拌反应1h；自然冷却至35℃，边搅拌边加入正硅酸乙酯2g、二氨基二苯砜催化剂0.7g、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷2g，45℃下搅拌反应3h，得预乳化聚合物；（4）将十二烷基三甲基溴化铵3g加入15g水中，搅拌溶解，然后加入步骤（1）所得预制体以及3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液50g、甲基丙烯酸羟乙酯12g，混合搅拌，与步骤（3）所得预乳化聚合物，搅拌混匀，得到a。（5）将步骤（4）得a、成膜促进剂1.7g混合均匀，得耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料。所述二氧化硅包覆纳米粉的制备方法如下：将纳米六硼化镧5g、纳米三氧化钨8g、和纳米氧化锌4g分散于水20g中制成浆液，利用质量浓度为30%的氢氧化钠溶液调节ph=10，加热至70℃，缓慢滴加质量浓度40%的硅酸钠溶液16g和甲基丁二酸酐0.21g，接着用质量浓度20%稀硫酸调节ph=9，硅酸钠水解得到二氧化硅晶粒沉积形成包覆层，得到二氧化硅包覆纳米粉。所述3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液的制备方法为：将3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷6g与水性丙烯酸酯乳液12g、n,n'-二丁基间氨基苯酚6.1g于70℃下混合搅拌2h，即得3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液。水性丙烯酸酯乳液采用201310158409.1的实例一制备而成。成膜促进剂的制备方法为将12g柠檬酸铵、二氰二氨2.1g、葡萄糖3.2g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3.4g加入到16g水中70℃下搅拌2h，烘干得成膜促进剂。实例五耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料及其制备方法，其特征在于，具体步骤如下：（1）先将乙醇40g、水6g、正硅酸乙酯12g和氢钠化钠3g混合搅匀，加热至40℃反应2h，然后加入二氧化硅包覆纳米粉12g，加热至60℃反应3h，得到预制体；（2）将蔗糖聚酯10g、水性丙烯酸乳液20g、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚30g、马来酸酐20g、偏苯三甲酸15g、三羟甲基丙烷12g、钛酸四丁酯14g与op-10为6g于40℃下混合后搅拌分散1h，得到预乳化物；（3）将预乳化物加入水30g中，然后加入过硫酸铵0.7g，加热至85℃，搅拌反应1h；自然冷却至35℃，边搅拌边加入正硅酸乙酯2g、二氨基二苯砜催化剂0.7g、3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷2g，45℃下搅拌反应2h，得预乳化聚合物；（4）将十二烷基三甲基溴化铵2g加入15g水中，搅拌溶解，然后加入步骤（1）所得预制体以及3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液50g、甲基丙烯酸羟乙酯12g，混合搅拌，与步骤（3）所得预乳化聚合物，搅拌混匀，得到a。（5）将步骤（4）得a、成膜促进剂1.7g混合均匀，得耐光、成膜快的水性丙烯酸酯类树脂涂料。所述二氧化硅包覆纳米粉的制备方法如下：将纳米六硼化镧5g、纳米三氧化钨8g、和纳米氧化锌4g分散于水20g中制成浆液，利用质量浓度为30%的氢氧化钠溶液调节ph=10，加热至90℃，缓慢滴加质量浓度30%的硅酸钠溶液16g和甲基丁二酸酐0.21g，接着用质量浓度15%稀硫酸调节ph=9，硅酸钠水解得到二氧化硅晶粒沉积形成包覆层，得到二氧化硅包覆纳米粉。所述3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液的制备方法为：将3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷6g与水性丙烯酸酯乳液12g、n,n'-二丁基间氨基苯酚6.1g于65℃下混合搅拌2h，即得3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷改性的丙烯酸酯乳液。水性丙烯酸酯乳液采用201310158409.1的实例一制备而成。成膜促进剂的制备方法为将12g柠檬酸铵、二氰二氨2.1g、葡萄糖3.2g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3.4g加入到16g水中60℃下搅拌1h，烘干得成膜促进剂。耐光性：使用户外丙烯酸乳胶漆做成1/3isd和1/25isd标准色样来进行曝晒。采用氙灯光源（1000w）曝晒72h，使用1-8级蓝羊毛尺与标准色样同时曝晒，得出色差来评级，1级为最差，8级为最好，（已通过测色软件评定）。将实施例1～5分别喷涂于3mm不锈钢板上（涂膜厚度为100μm），测试表干时间和形成涂膜的粘结强度。表1测试数据表干时间（分钟）粘结强度（mpa）耐光性/级耐人工老化性/h实例一501.363300实例二401.553350实例三551.353250实例四431.663400实例五481.453600对比例12401.243200对比例25200.953100对比例1为2013103683142的实例一，对比例2为2015105873526的实施例一，从表中可以看出，本发明在表干时间、粘结强度、耐光性和耐人工老化性方面均由于对比例。表2测试数据（未加成膜促进剂）表干时间（分钟）粘结强度（mpa）实例一1200.4实例二2100.7实例三2300.8实例四2700.5实例五2600.6从表2中可以看出，未加成膜促进剂的本发明在表干时间、粘结强度均下降。表3测试数据（加成膜促进剂，未加柠檬酸铵）表干时间（分钟）粘结强度（mpa）实例一800.8实例二1400.9实例三1600.9实例四1800.7实例五2100.7从表3中可以看出，加成膜促进剂，未加柠檬酸铵的本发明在表干时间、粘结强度均比未加成膜促进剂有很大提高。表4测试数据（加成膜促进剂，未加2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸）表干时间（分钟）粘结强度（mpa）实例一900.9实例二1300.7实例三1701.0实例四1600.7实例五1900.7从表4中可以看出，加成膜促进剂，未加2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的本发明在表干时间、粘结强度均比未加成膜促进剂有很大提高。表5测试数据（未加二氧化硅包覆纳米粉）耐光性/级耐人工老化性/h实例一32400实例二22100实例三42600实例四32700实例五22500从表5可以看出，未加二氧化硅包覆纳米粉的耐光性和耐人工老化新跟那个均下降。表6测试数据（加二氧化硅包覆纳米粉，未加甲基丁二酸酐）耐光性/级耐人工老化性/h实例一52700实例二42400实例三62800实例四53000实例五43200从表5可以看出，加二氧化硅包覆纳米粉而未加甲基丁二酸酐的耐光性和耐人工老化新跟那个均比未加二氧化硅包覆纳米粉的强。鉴于实验数据较多，未加二氨基二苯砜和n,n'-二丁基间氨基苯酚的实例一的耐光性分别为4和6，成膜时间（表干）为52min和70min。上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。当前第1页12