2成分型底漆、底漆涂膜、层积防污涂膜以及基材的防污方法_2

文档序号:9251964阅读:来源:国知局
70)、"Epotohto YD134(商品名)"(新日铁住金株式会社制,环氧当 量230~270)、"Epotohto YD-172(商品名)"(新日铁住金株式会社制,环氧当量600~ 700)、"EPICL0N-5300-70(商品名)"(DIC 株式会社(DIC(株))制,环氧当量 450 ~500) 等。
[0050] 常温下固体状的环氧树脂可例举" jER1001-75X(商品名)"(三菱化学株式会社 制,环氧当量450~500)等。
[0051] 上述环氧树脂的环氧当量优选160~700,更优选160~500,粘度优选500~ 20000cPs/25°C,更优选 500 ~18000cPs/25°C。
[0052] 如果环氧树脂的环氧当量、粘度在上述范围内,则由于涂装底漆时的作业性良好 而优选。此外,由于可得到强度优异、与基材(尤其非铁金属)的附着力优异的底漆涂膜而 优选。
[0053] 上述环氧树脂相对于2成分型底漆中的固体成分(不挥发成分)100重量份,理想 的是含有优选〇. 1~50重量份、更优选5~50重量份,进一步优选10~30重量份。如果 环氧树脂的掺合量在上述范围内,则由于可得到涂装作业性、涂膜的均匀性优异的底漆,与 基材尤其非铁金属的附着性良好、强韧且有柔软性的底漆涂膜而优选。
[0054] 在使用2种以上上述环氧树脂的情况下,其使用量优选在上述范围内。
[0055] 此外,如上所述,在并用(i)双酚A型或双酚F型环氧树脂和(i i)酚醛清漆型环 氧树脂的情况下,从涂膜强度(硬度)不会过高、用于螺旋桨等时可得到具有充分强度的涂 膜等方面考虑,其使用比例((i) : (i i))以质量比计,优选300 : 100~100 : 300,更优 选 200 : 100 ~100 : 200,进一步优选 150 : 100 ~100 : 150。
[0056] 〈MXDA曼尼希改性固化剂〉
[0057] 上述固化剂只要是MXDA曼尼希改性固化剂则没有特别限制,例如,优选将苯酚 类、醛类、和间二甲苯二胺通过曼尼希缩合而得的曼尼希改性胺。
[0058] 本发明的底漆中如果使用上述固化剂,则由于可得到固化速度、尤其低温(摄氏 5°C以下)固化性优异的底漆,对基材尤其非铁金属的附着性以及强度等平衡性良好地优 异的底漆涂膜而优选。
[0059] 尤其,由于上述固化剂是以间二甲苯二胺为原料的固化剂,因此可得到固化性优 异的底漆,可得到涂膜强度优异的底漆涂膜。
[0060] 上述固化剂可单独使用1种或将2种以上组合使用。
[0061] 形成于螺旋桨表面的涂膜通常在涂装后在不进行经加热的强制干燥的情况下,使 其自然干燥形成,从作业性、成本等方面考虑,在大多情况下,得到的螺旋桨在涂装后不经 过很长时间即投入使用。如果立刻使用这样涂装后的螺旋桨,则由于受到旋转导致的强烈 水流、以及空蚀,因此需要形成于螺旋桨表面的涂膜在涂装后初期中的固化性优异、初期强 度高的涂膜,从进而形成这样的涂膜的方面考虑,优选MXDA曼尼希改性胺。
[0062] 作为上述苯酚类,可例举含有不饱和取代基的苯酚以及含有饱和取代基的苯酚 等,可使用1种或将2种以上组合使用。
[0063] 作为含有不饱和取代基的苯酚,可例举在分子中至少含有1个单羟基苯基、且苯 基中的氢原子的一部分即1~5个该氢原子被不饱和烃基所取代的苯酚等。
[0064] 作为该不饱和烃基,可例举例如含有碳数1~30的亚烷基、碳数1~30的亚烷基 的苯基。
[0065] 作为这样的含有不饱和取代基的苯酚,具体而言,可例举例如腰果酚、异丙烯基苯 酚、二异丙烯基苯酚、丁烯基苯酚、异丁烯基苯酚、环己烯基苯酚、单苯乙烯化苯酚(c6h5-ch =ch-c6h4-oh)、二苯乙烯化苯酚((c6h5-ch=ch)2-c6h3-oh)。
[0066] 此外,含有饱和取代基的苯酚可以是1价也可以是多价,可以是单核也可以是多 核。具体而言,可例举例如作为1价单核苯酚的苯酚;作为2价单核苯酚的间苯二酚、氢醌 等;在作为2价多核苯酚类的1,5-二羟基萘、2, 7-二羟基萘、2, 6-二羟基萘等之外,烷基苯 酚(烷基的碳数:1~10,优选1~5)、卤代苯酚、烷氧基苯酚(烷氧基的碳数:1~10,优 选1~5)、双酚A、双酚F。
[0067] 进一步,具体而言,作为上述烷基苯酚,可例举甲基苯酚(邻,间,对-甲酚)、乙基 苯酚、丁基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基酚、十二烷基苯酚、二壬基酚等1价苯酚,作为 卤代苯酚,可例举氯苯酚等1价苯酚,作为烷氧基苯酚,可例举甲氧基苯酚等。
[0068] 在这样的含有饱和取代基的苯酚中,优选1价的单核苯酚。
[0069] 作为上述醛类,可例举甲醛、多聚甲醛、乙醛等,可使用1种或将2种以上组合使 用。
[0070] 在上述曼尼希缩合时,例如,在理论上可等摩尔使用腰果酚等苯酚类、醛类、间二 甲苯二胺,但通常相对于苯酚类1摩尔,使用醛类0.5~2. 5摩尔的量、间二甲苯二胺0.5~ 2. 5摩尔的量,在50~180°C左右的温度下加热3~12小时左右即可。反应结束后可将反 应生成物在减压下进行加热,去除水分以及未反应物。
[0071] 在使上述苯酚类、醛类、间二甲苯二胺进行曼尼希缩合反应而得的MXDA曼尼希改 性固化剂中,优选使上述作为含有不饱和取代基的苯酚的腰果酚、甲醛、间二甲苯二胺反应 而得的曼尼希改性胺。
[0072] 上述固化剂优选难溶或不溶于水的固化剂。如果固化剂容易溶解于水,则有可能 难以将得到的底漆涂布在湿润面上。
[0073] 上述固化剂从可得到固化性优异的底漆、能够涂膜强度以及与基材尤其非铁金属 的附着性之间平衡性良好地得到优异的底漆涂膜等方面考虑,胺值(mgKOH/g)理想的是优 选100~500,更优选200~500的范围,活性氢当量理想的是优选50~500,更优选80~ 400的范围。
[0074] 作为上述固化剂,具体而言可例举DIC株式会社制LUCKAMIDEV6-221 (MXDA曼尼 希改性胺,液状,NV100%,胺值420)、大竹明新化学株式会社制MAD204(A) (MXDA曼尼希改 性胺,固体状,NV65%,胺值250)等。
[0075] 不能笼统地根据得到的底漆的涂装、固化条件等而决定,但从可得到操作性以及 涂布性优异的底漆等方面考虑,通常调整为NV50~100%时的以E型粘度计测定的上述固 化剂的粘度优选100~l〇〇〇〇〇cPs/25°C,更优选500~10000cPs/25°C。
[0076] 作为上述固化剂,使用在25°C下为固体状的固化剂(I)时、可提高得到的底漆的 初期固化性,使用在25°C下为液状的固化剂(II)时、可得到初期强度高的底漆涂膜等方面 考虑,理想的是将两者并用。
[0077]固化剂⑴和(II)的使用量的比((I) : (II),质量比(不挥发成分))优选 100 : 0.1 ~0.1 : 100,更优选 100 : 10 ~10 : 100。
[0078] 如果固化剂(I)和(II)的使用量的比在上述范围内,则可得到具有所希望的固化 性的底漆,可形成具有所希望的强度的底漆涂膜。
[0079] 如果固化剂(II)的使用量超过上述范围而过多,则得到的底漆涂膜变得过硬,有 时该涂膜的耐久性差。
[0080] 本发明的底漆中,以其反应比优选为0. 5~1. 0、更优选为0. 8~1. 0的量的条件 包含环氧树脂和固化剂为宜。如果含有这样的量,则由于可得到固化性优异的底漆、能够以 涂膜强度以及与基材尤其非铁金属的附着性之间的平衡性良好地得到优异的底漆涂膜而 优选。
[0081] 如果反应比不足0.5,则底漆的固化性降低,并且具有得到的涂膜的强度不足的倾 向;如果超过1.0,则在得到的涂膜中,存在过剩的未反应固化剂,由于该固化剂转移到涂 膜表面而有时阻碍与有机硅涂膜等上涂涂膜的附着性。
[0082] 另外,上述反应比是用(环氧树脂固体成分重量/环氧当量)八胺固化剂固体成 分重量/活性氢当量)算出的值。
[0083] 〈石膏〉
[0084] 通常而言,已知石膏是指晶体石膏(CaS04 ? 2H20)、半水石膏(CaS04 ? 0. 5H20)以及 无水石膏(CaS04),但本发明所使用的石膏是半水石膏及/或无水石膏。这些石膏可以是天 然物,也可以是人工物。此外,对形状没有特别限制,但优选粉末状。
[0085] 本发明的底漆通过含有上述石膏,可得到耐水性、耐盐水性以及防腐蚀性优异的 底漆涂膜。
[0086] 此外,无水石膏以及半水石膏具有如果吸附水分则凝固、并且保持水分的特性。因 此,认为含有无水石膏或半水石膏的涂膜由于有保持水分、通过增塑效果缓和涂膜的内部 应力的作用,因而可提高涂膜对基材的附着性。
[0087] 此外,通过使用上述固化剂,可提高得到的底漆的固化性,缩短得到的涂膜的达到 实用强度为止的时间,但具有最终得到的涂膜强度上升过
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