(环烷酸根）2, Mn (新癸酸根）2, Mn (辛酸根）2, FeCl2, FeCl3, FeSO4, Fe (乙酰丙酮酸根）3, Fe (NO3) 3, Fe (2-乙基己酸根）2, Fe (新癸酸根）2, Fe (2-乙 基己酸根）3, Fe (环烷酸根）2和Fe (新癸酸根）3。
[0210] 34.项目26的方法，其中所述包含式（I)的螯合剂的组合物包含项目22至24中 任一项所限定的络合物。
[0211] 35. -种由项目22至24中任一项所限定的制剂的固化得到的组合物。
[0212] 36. -种项目1所限定的式⑴的螯合剂，其是6-{N，N_二（吡啶-2-基甲基）氨 基}-1,4, 6-三甲基-1,4-二氮杂环庚烷或6-{N-(吡啶-2-基甲基）-N-甲基氨基}-1,4-二 (吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二氮杂环庚烷。
[0213] 37. -种成套用品，所述成套用品包括项目25所限定的制剂，并且分开地包括包 含选自由锰，铁，钴，钒和铜离子组成的组的过渡金属离子的组合物。
[0214] 38.项目37的成套用品，其中所述过渡金属离子是锰离子或铁离子。
[0215] 39.项目38的成套用品，其中所述离子作为项目32或项目33所限定的盐被提供。
[0216] 40. -种方法，所述方法包括向基底涂覆项目22至24中任一项所限定的制剂。
[0217] 以下非限制性实施例更全面地说明本发明的实施方案。
[0218] 实验
[0219] 6-氨基-1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷，6-二甲基氨基-1，4, 6-三甲 基-1，4-二氮杂环庚烷，6- {N-(吡啶-2-基甲基）-N-甲基氨基} -1，4, 6-三甲基-1，4-二氮 杂环庚烷，6-氨基-1，4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二氮杂环庚烷，和6-二甲基 氨基-1,4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1,4-二氮杂环庚烷如TO 01/85717 Al中所公 开的那样制备。6-{N，N-二（吡啶-2-基甲基）氨基}-1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷 和6-{N-(吡啶-2-基甲基）-N-甲基氨基}-1，4_二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1,4-二 氮杂环庚烷可以类似地制备。
[0220] 测试中使用的所有配体简写如下：
[0221] LI :6_二甲基氨基-1，4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二氮杂环庚烷；
[0222] L2 :6_氨基-1，4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二氮杂环庚烷；
[0223] L3 :1，4,6_三甲基-6-{N-(吡啶-2-基甲基）-N-甲基氨基}-1，4_二氮杂环庚烷；
[0224] L4 :6_二甲基氨基-1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷。
[0225] L5 :6_氨基-1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷；和
[0226] L6 :1,4,6-三甲基-6-(吡啶-2-基甲基）氨基）-1,4-二氮杂环庚烷。
[0227] 醇酸树脂（目录号A/1552/15 ;在石油溶剂中的70重量％的醇酸树脂溶液）获得 自Acros Organics。乙酸猛（II)四水合物和乙酸猛（III)二水合物获得自Aldrich。使 用商业批次的2-乙基己酸猛（II)，在石油醚中的40%溶液，6%猛，来自Strem Chemicals Inc。该样品在以下部分中将被简写为Mn(EH)2。使用商业批次的环烷酸铁，40%在石油醚 中，6%铁，来自Strem Chemicals Inc。该样品在以下部分中将被简写为Fe(napht)2。
[0228] LI/Mn (EH)2
[0229] 将溶解在(λ 05mL乙醇中的15. 45mg LI与4L 7mg 1111(24!1)2混合并且在密封小 瓶中在室温静置15分钟（I: 1摩尔比Mn:Ll存在于所述溶液中）。然后加入5g醇酸树脂 并将混合物手动搅拌约1分钟。这导致相对于树脂溶液0. 05重量％ (或相对于固体树脂 〇. 07重量％ )的Mn水平。第二天，将150mg该混合物均匀地涂抹在IOcm2的玻璃板上。每 30分钟通过用针穿过薄膜来确定薄膜的干燥。当针不再能穿过薄膜而是使表面起皱时，定 义为"干燥"。测得4h的干燥时间。
[0230] Ll/Fe (napht) 2
[0231] 利用溶解在0. 05mL乙醇中的15. 20mg Ll重复如上所述的实验并且用41.7mg Fe (napht) 2代替Mn (2-EH)。这导致6. 5h的干燥时间。
[0232] L2/Mn (EH) 2
[0233] 重复如上所述的实验，不同之处在于使用溶解在0. 05mL乙醇中的14. 17mg L2。测 得4. 4h的干燥时间。
[0234] L2/Fe (napht) 2
[0235] 重复针对Mn/L2混合物所述的实验，不同之处在于将13. 94mg L2溶解在0. 05mL 乙醇中并且用41. 7mg Fe (napht)2代替Mn (2-EH)。测得3. 9h的干燥时间。
[0236] L3/Mn (EH) 2
[0237] 重复以上针对Ll/Μη(EH)2所述的实验，不同之处在于使用溶解在0. 05mL乙醇中 的11. 94mg L3。测得2h的干燥时间。
[0238] L3/Fe(napht)2
[0239] 重复针对Mn/L3混合物所述的实验，不同之处在于将11. 75mg L3溶解在0. 05mL 乙醇中并且用溶解在〇· 〇5mL乙醇中的41. 7mg Fe (napht)2代替Mn (2-EH)。测得2. 5h的干 燥时间。
[0240] L4/Mn (EH) 2
[0241] 重复以上针对Ll/Mn(EH)2所述的实验，不同之处在于使用溶解在0. 05mL乙醇中 的8. 43mg L4。测得3. 8h的干燥时间。
[0242] L4/Mn (CH3COO) 2. 4H20
[0243] 重复以上针对LVMn(EH)2所述的实验，不同之处在于使用溶解在0.1 OmL乙醇中 的 11. 15mg Mn(CH3COO)2. 4H20。测得 5h 的干燥时间。
[0244] L4/Mn (CH3COO) 3· 2H20
[0245] 重复以上针对L4/Mn(EH)2所述的实验，不同之处在于使用溶解在0. 20mL乙醇中 的 12. 20mg Mn(CH3COO)3. 2H20。测得 4h 的干燥时间。
[0246] L5/Mn (EH) 2
[0247] 重复以上针对Ll/Μη(EH)2所述的实验，不同之处在于使用溶解在0. 05mL乙醇中 的7. 16mg L5。测得5. Ih的干燥时间。
[0248] L6/Mn (EH) 2
[0249] 重复以上针对Ll/Μη(EH)2所述的实验，不同之处在于使用溶解在0. 05mL乙醇中 的11. 3mg L6。测得6. 4h的干燥时间。
[0250] 比较实验
[0251] 如上所述地重复实验Ll/Μη (EH)# Ll/Fe(napht) 2，不同之处在于现在不加入 Ll (因此仅测试Mn(EH)JP Fe (napht) 2的干燥情况。在8h内没有观察到干燥。
【主权项】
1. 一种制剂，所述制剂包含氧化可固化的醇酸系树脂和式（I)的螯合剂：其中： -R1，-R2, -R3和-R4中的每一个独立地表示-H，-Cp24烷基，-C 6_1(|芳基或包含能够与金 属离子配位的杂原子的基团； Q表示亚甲基或亚乙基，其中一个或多个氢原子可以任选地独立地被C^24烷基或C 6_1Q 芳基取代；并且 Q'表示亚乙基或亚正丙基，其中一个或多个氢原子可以任选地独立地被Cp24烷基或 C6_1(l芳基取代。2. 权利要求1所述的制剂，其中所述螯合剂具有式（II): 其中：每个-R1独立地是-H，-C卜24烷基，-C 6_1(|芳基或吡啶-2基甲基，所述芳基或吡啶基任选 地被Cg烷基取代； -R2表不-H或-CH 3;并且 各个-R3和-R 4独立地是-C i_24烷基，-C 6_1(|芳基或吡啶-2基甲基，所述芳基或吡啶基 任选地被q_4烷基取代。3. 权利要求1所述的制剂，其中所述螯合剂选自由以下各项组成的组： 6_二甲基氨基-1，4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二氮杂环庚烷； 6_氨基-1，4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二氮杂环庚烷； 1，4, 6-三甲基-6-{N-(吡啶-2-基甲基）-N-甲基氨基}-1，4-二氮杂环庚烷； 6_氨基-1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷； 6_二甲基氨基-1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷； 1，4, 6-三甲基-6-(吡啶-2-基甲基）氨基）-1，4-二氮杂环庚烷； 6-{N，N-二（吡啶-2-基甲基）氨基}-1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷；和 6- {N-(吡啶-2-基甲基）-N-甲基氨基} -1，4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二 氮杂环庚烷。4. 权利要求1至3中任一项所述的制剂，所述制剂包含络合物，所述络合物包含过渡金 属离子和所述螯合剂。5. 权利要求4所述的制剂，其中所述络合物包含锰，铁，钴，钒或铜离子。6. 权利要求1至3中任一项所述的制剂，所述制剂包含小于0.0 Ol重量％的猛，铁，钴， 钒和铜中的每一种的离子。7. -种制备如权利要求1至6中任一项所限定的制剂的方法，所述方法包括将包含醇 酸系树脂的组合物与包含式（I)的螯合剂的组合物接触。8. 权利要求7所述的方法，其中所述制剂是如权利要求6中所限定的。9. 权利要求8所述的方法，所述方法还包括将所述制剂与锰，铁，钴，钒或铜离子源接 触。10. 权利要求9所述的方法，其中所述制剂与任选水合的选自由以下各项组成的组的 盐接触：MnCl2, FeCl2, FeCl3, Mnfov Mn(NO3)2, Fe(NO3)3, MnS04, FeS04,（Fe)2(SO4)3, Mn (乙酰 丙酮酸根）2, Fe (乙酰丙酮酸根）2, Mn (乙酰丙酮酸根）3, Fe (乙酰丙酮酸根）3, Mn (R5COO) 3， Fe (R5COO) 3，Mn (R5COO) 2和 Fe (R 5C00) 2，其中每个馬独立地是 C烷基。11. 权利要求7所述的方法，其中所述包含式（I)的螯合剂的组合物包含如权利要求4 或权利要求5中所限定的络合物。12. -种由如权利要求4或权利要求5中所限定的制剂的固化得到的组合物。13. -种如权利要求1中所限定的式（I)的螯合剂，所述螯合剂是6-{N，N-二（吡 啶-2-基甲基）氨基}_1，4, 6-三甲基-1，4-二氮杂环庚烷或6-{N-(吡啶-2-基甲 基）-N-甲基氨基}_1，4-二（吡啶-2-基甲基）-6-甲基-1，4-二氮杂环庚烷。14. 一种成套用品，所述成套用品包括如权利要求6中所限定的制剂，并且分开地包括 包含选自由锰，铁，钴，钒和铜离子组成的组的过渡金属离子的组合物。15. -种方法，所述方法包括向基底涂覆权利如要求4或权利要求5中所限定的制剂。
【专利摘要】本发明涉及氧化可固化的涂料制剂，所述制剂包含氧化可固化的醇酸系树脂和二氮杂环烷系螯合剂，所述螯合剂可以任选地与合适的过渡金属离子络合。所述制剂可以是油漆或其他氧化可固化的涂料组合物。本发明还提供用于制备此种制剂和由此种制剂的固化得到的组合物的方法。
【IPC分类】C09D167/00
【公开号】CN104981522
【申请号】CN201480008295
【发明人】R·哈格, 约翰内斯·维策·德布尔, 卡林·马艾延
【申请人】卡特克塞尔有限公司
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2014年1月31日
【公告号】CA2900893A1, EP2954014A1, US20150337163, WO2014122434A1