适口性改善的水溶性多糖的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及适口性改善的水溶性多糖和其制备方法。
【背景技术】
[0002] 已发现水溶性多糖和多糖衍生物在食物、食物成分或食物补充剂中的各种用途。
[0003] -种最终用途称为"膳食纤维"。这一术语通常用以描述不会被上肠道酶消化的非 淀粉水溶性多糖和多糖衍生物。膳食纤维可用作减肥辅助手段用于肥胖和非肥胖个体和/ 或用作体积性轻泻剂。一些膳食纤维，如瓜尔胶、甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素会在水中 形成粘性溶液，并且已展示对在个体中诱发饱腹感和/或减肥导致体重减轻有效。
[0004] 国际专利申请WO 2005/020718揭示大量生物聚合物诱发人类或动物的饱腹感的 用途，所述生物聚合物如选自以下的非淀粉多糖：海藻酸盐、果胶、角叉菜胶、酰胺化果胶、 黄原胶、结冷胶、红藻胶、刺梧桐树胶（karayagum)、鼠李胶（rhamsan)、维兰胶（welan)、 印度树胶（gumghatti)以及阿拉伯胶。其中，据称海藻酸盐为尤其优选的。或者，可使 用选自半乳甘露聚糖、瓜尔胶、刺槐豆胶、刺云豆胶、卵叶车前子（ispaghula)、P-葡聚 糖（P-glucans)、魔芋葡甘露聚糖（konjacglucomannan)、甲基纤维素、黄蓍胶、荚髓苏木 (detarium)或罗望子果（tamarind)的中性非淀粉多糖。
[0005] 国际专利申请WO92/09212论述这些类型的多糖的使用中的一个主要缺点为难 以控制其膨胀行为。通常将干燥膳食纤维分散于水性介质中，由此导致通过水分子与多糖 的结合极快膨胀，即大体上即刻发生纤维溶解。如果不立即服用，那么接着形成的高粘性分 散液难以摄取并且提供在口腔中会有粘滑或粘性感觉。为解决这一问题，WO92/09212提 出包含浊点不高于35°C的水溶性非离子纤维素醚（如乙基羟基乙基纤维素）和带电表面 活性剂（如烷基铵化合物或烷基醚硫酸盐，如十二烷基硫酸钠（SDS))的膳食纤维组合物。 SDS大量用于清洁剂组合物，但动物研究已表明SDS会导致皮肤和眼睛刺激。
[0006] 因此，需要寻找另一种改善水溶性多糖、尤其非淀粉水溶性多糖的适口性的方式。 尤其需要在不使用带电单体表面活性剂的情况下改善水溶性多糖的适口性。
【发明内容】
[0007] 出人意料地，已发现水溶性非淀粉多糖的适口性可通过用某一甲基纤维素至少部 分涂布其加以改善。
[0008] 因此，本发明的一个方面为非淀粉水溶性多糖（A)，其至少部分涂布有具有通过1 到4个键连接的脱水葡萄糖单元的甲基纤维素（B)，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取 代以使得s23/s26为0. 36或小于0. 36,其中s23为所述脱水葡萄糖单元的仅2和3位中的 两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且其中s26为所述脱水葡萄糖单元 的仅2和6位中的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，并且其中所述非淀 粉水溶性多糖（A)与所述甲基纤维素（B)不同。
[0009] 本发明的另一方面为食物、食物成分或食物补充剂，其包含上文所提到的经至少 部分涂布的多糖。
[0010] 本发明的另一方面为一种改善非淀粉水溶性多糖的适口性的方法，其包含用上文 所提到的甲基纤维素（B)至少部分涂布所述非淀粉水溶性多糖（A)的步骤，其限制条件为 所述非淀粉水溶性多糖（A)与所述甲基纤维素（B)不同。
【具体实施方式】
[0011] 适用于本发明的非淀粉水溶性多糖（A)在25°C和1个大气压下在蒸馏水中的可溶 性为至少1克，更优选为至少2克。
[0012] 非淀粉多糖的实例包括天然胶，其包含含有甘露糖重复单元、角叉菜胶、果胶、酰 胺化果胶、三仙胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、海藻酸盐、结冷胶、瓜尔胶衍生物、黄原胶衍生物、 红藻胶、鼠李胶、纤维素衍生物或此类多糖中的两者或两者以上的混合物的多糖水性胶体。
[0013] 水性胶体为所属领域的技术人员所熟知，并且多糖水性胶体为在水中形成胶态分 散液（也称为"胶态溶液"）的基于多糖的组合物。典型地，其也能够形成凝胶。在优选实 施例中，多糖水性胶体选自葡甘聚醣、半乳甘露聚糖以及其混合物。典型地，天然胶为植物 胶，如魔芋胶、胡芦巴胶、瓜尔胶、刺云豆胶、刺槐豆胶（刺槐胶）或其中的至少两者的混合 物。
[0014] 角叉菜胶为由半乳糖和3,6_脱水半乳糖（3,6-AG)(硫酸化与非硫酸化）的重复 单元制成的多糖。单元由交替的Ia-3和10 -4糖苷键连接。
[0015] 瓜尔胶衍生物和黄原胶衍生物更详细描述于欧洲专利EP0504 870B第3页第 25-56行和第4页第1-30行中。有用瓜尔胶衍生物为例如羧基甲基瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、 羧基甲基羟丙基瓜尔胶或阳离子化瓜尔胶。优选羟丙基瓜尔胶和其产生描述于美国专利第 4, 645, 812 号第 4-6 栏中。
[0016] 纤维素衍生物优选为非离子型纤维素醚，更优选为烷基纤维素、羟烷基纤维素或 轻烷基烷基纤维素，如C2-C3烷基纤维素、C:到C3烷基羟基-Ci3烷基纤维素、羟基-Ci3烧 基纤维素、混合羟基-C1-C3烷基纤维素或混合Ci-c3烷基纤维素，其限制条件为纤维素醚与 下文进一步描述的甲基纤维素（B)不同。有利地，非淀粉多糖（A)不为甲基纤维素。这表 示在纤维素醚中脱水葡萄糖单元的羟基的至少一部分经烷氧基或羟基烷氧基或烷氧基和 羟基烷氧基的组合取代。典型地纤维素醚中存在一或两类羟基烷氧基。优选地存在单一类 羟基烷氧基，更优选为羟基丙氧基。
[0017] 包括混合烷基羟烷基纤维素的优选烷基羟烷基纤维素为羟烷基甲基纤维素，如羟 乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟丁基甲基纤维素；或羟烷基乙基纤维素，如羟丙基 乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、乙基羟丙基纤维素或乙基羟丁基纤维素；或乙基羟丙基甲 基纤维素、乙基羟乙基甲基纤维素、羟乙基羟丙基甲基纤维素或烷氧基羟乙基羟丙基纤维 素，所述烷氧基为直链或分支链的并且含有2到8个碳原子。优选羟烷基纤维素为羟乙基 纤维素、羟丙基纤维素或羟丁基纤维素；或混合羟烷基纤维素，如羟乙基羟丙基纤维素。
[0018] 优选为羟烷基烷基纤维素，更优选为羟烷基甲基纤维素，并且最优选为羟丙基甲 基纤维素，优选为具有下文所述MS(羟基烷氧基）和DS(烷氧基）的那些纤维素。脱水葡 萄糖单元的羟基经羟基烷氧基取代的程度通过羟基烷氧基的摩尔取代度MS(羟基烷氧基） 表示。MS(羟基烷氧基）为纤维素醚中每脱水葡萄糖单元中羟基烷氧基摩尔数的平均数。 应了解，在羟烷基化反应期间，键结到纤维素主链的羟基烷氧基的羟基可进一步通过烷基 化剂（例如甲基化剂）和/或羟烷基化剂醚化。对于脱水葡萄糖单元的同一碳原子位置的 多个连续的羟烷基化醚化反应产生侧链，其中多个羟烷氧基通过醚键彼此共价键结，每一 侧链作为整体形成纤维素主链的羟烷氧基取代基。由此，在MS(羟烷氧基）的情况下提到 羟烷氧基，术语"羟烷氧基"必须解释为羟烷氧基取代基的构成单元，其包含单一羟烷氧基 或如上所述的侧链，其中两个或两个以上羟基烷氧基单元通过醚键结而彼此共价键结。在 这一定义内，羟烷氧基取代基的末端羟基进一步烷基化（例如甲基化）或未烷基化并不重 要；对于测定MS(羟烷氧基）包括烷基化与非烷基化羟烷氧基取代基。本发明的羟烷基烷 基纤维素的羟烷氧基摩尔取代度在〇. 05到1. 00,优选地在0. 08到0. 70,更优选地在0. 10 到0. 50,甚至更优选地在0. 10到0. 40,并且最优选地在0. 10到0. 35的范围内。
[0019] 每脱水葡萄糖单元中经烷氧基（如甲氧基）取代的羟基的平均数表示为烷氧基 的取代度，DS(烷氧基）。在上文给出的DS的定义中，术语"经烷氧基取代的羟基"在本发 明内解释为不仅包括直接键结到纤维素主链的碳原子的烷基化羟基，而且包括键结到纤维 素主链的羟烷氧基取代基的烷基化羟基。根据本发明的羟烷基烷基纤维素的DS(烷氧基） 优选地在I. 0到2. 5,更优选地I. 1到2. 2并且最优选地I. 1到1. 6的范围内。纤维素醚 最优选地为DS(甲氧基）在上文针对DS(烷氧基）所指不的范围内并且MS(羟基丙氧基） 或MS(羟基乙氧基）在上文针对MS(羟烷氧基）所指示的范围内的羟丙基甲基纤维素或 羟乙基甲基纤维素。烷氧基的取代度和羟烷氧基的摩尔取代度可通过用碘化氢蔡塞尔裂解 (Zeiselcleavage)纤维素醚和后续定量气相色谱分析来确定（巴特姆斯（G.Bartelmus) 和凯特勒（R.Ketterer)，分析化学（Z.Anal.Chem. )，286 (1977) 161-190)。
[0020] 多糖（A)、优选地与甲基纤维素⑶不同的纤维素醚的粘度一般大于 10,OOOmPa.s，优选地为 25, 000 到 2, 000,OO