过氧或氧化剂的存在可实现部分解聚 合。
[0036] 将甲基纤维素干燥到水分和挥发性内含物降低到为以甲基纤维素的重量计优选 地0. 5到10. 0重量％的水，并且更优选地0. 8到5. 0重量％的水和挥发物。水分和挥发性 内含物降低能够使甲基纤维素研磨成微粒形式。将甲基纤维素研磨呈所需大小的颗粒。必 要时，可同时进行干燥和研磨。
[0037] 现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
[0038] 实例
[0039] 除非另外提到，否则所有份数和百分比都以重量计。在实例中，使用以下产生和测 试程序。
[0040] 产牛s23/s26为0. 36或小于0. 36的甲基纤维素（B)
[0041] 根据以下程序产生甲基纤维素（B)。精细研磨的木材纤维素浆加载到有夹套的经 搅拌反应器中。将反应器抽成真空并且用氮气净化以移除氧气，接着再抽成真空。反应分 两个阶段进行。在40°C下搅拌氢氧化钠水溶液和纤维素的混合物约20分钟之后，将每摩尔 脱水葡萄糖单元1. 5摩尔二甲醚和2. 3摩尔氯甲烷添加到反应器中。在40°C下搅拌氢氧 化钠水溶液和纤维素的混合物约20分钟之后，将每摩尔脱水葡萄糖单元1. 5摩尔二甲醚和 2. 3摩尔氯甲烷添加到反应器中。接着在60min内将反应器的内含物加热到80°C。在已达 到80°C之后，使第一阶段反应进行5min。接着在20min内使反应物冷却到65°C。
[0042] 第二阶段的反应通过添加量为每摩尔脱水葡萄糖单元3. 4摩尔当量氯甲烷的氯 甲烷开始。氯甲烷的添加时间为20min。接着经45min的时段添加量为每摩尔脱水葡萄糖 单元2. 9摩尔氢氧化钠的50重量％氢氧化钠水溶液。添加速率为每分钟每摩尔脱水葡萄 糖单元0. 064摩尔氢氧化钠。在第二阶段添加完成之后，在20min内将反应器的内含物加 热到80°C，接着持续在80°C的温度下120min。
[0043] 在反应之后，排放反应器并且冷却到约50°C。移除反应器的内含物并且转移到含 有热水的储槽中。接着用甲酸中和粗MC并且用热水洗涤到无氯（通过AgNO3絮凝测试评 估），冷却到室温，在风扫干燥器中在55°C下干燥并且随后进行研磨。
[0044] 甲基纤维素通过在60°C的温度下使其与每1000 g甲基纤维素I. 5gHCl气体接触 15min部分解聚合以获得300到400mPa?s的稳定剪切流粘度n(5°C，IOsMC)，通 过抽成真空移除HCl气体，使甲基纤维素冷却到室温并且随后用碳酸氢钠中和。
[0045] 甲基纤维素出）的05(甲基）为1.88(30.9被％甲氧基），摩尔分数（26, 6)为 0? 3276±0. 0039,摩尔分数（23-Me)为 0? 0642±0. 0060，s23/s26 为 0? 20±0. 02,并且稳定 剪切流粘度n(5°c，IOsi，2wt%MC)为320mPa?S。如下文所描述测量甲基纤维素（B)的 特性。
[0046] 测宙甲基纤维素（B)的DS(甲基）
[0047] 甲基纤维素中甲氧基％的测定根据美国药典（USP34)进行。所获得的值是甲氧 基％。其随后转换为甲基取代基的取代度（DS)。已在转换中考虑了残余量的盐。
[0048] 测宙甲基纤维素（B)的粘度
[0049] 除非另外提到，否则在5°C下在IOs1剪切速率下用安东帕尔费西加（AntonPaar Physica)MCR 501变流仪以及锥形和板形样品夹（CP 50/1，直径为50mm)测量2wt%甲基纤 维素⑶水溶液的稳定剪切流粘度n (5°C，IOs Uwt% MC)。
[0050] 测宙甲基纤维素（B)的s23/s26
[0051] 大体上已知测量甲基纤维素中醚取代基的方法。参见例如原则上碳水化合物研究 中的乙基轻乙基纤维素（Ethyl Hydroxyethyl Cellulose in Carbohydrate Research)，176(1988) 137-144,埃尔塞维尔科学出版社有限公司（Elsevier Science Publishers B. V.)，阿姆斯特丹（Amsterdam)，0-乙基-0- (2-轻乙基）纤维素中的取代基分布 (DISTRIBUTION OF SUBSTITUENTS IN O-ETHYL-O-(2-HYDR0XYETHYL)CELLULOSE)，林德伯格 (Bengt Lindberg)、林奎斯特（Ulf Lindquist)以及斯坦伯格（Olle Stenberg)中所述的 方法。
[0052] 具体来说，s23/s26的测定如下进行：
[0053] 在约90°C下伴随搅拌将10到12mg甲基纤维素溶解于4.OmL无水分析级二甲 亚砜（DMSO)(默克公司（Merck)，达姆施塔特（Darmstadt)，德国，储存于0. 3nm分子筛珠 粒上）中，接着冷却到室温。在室温下搅拌溶液过夜以确保完全溶解（solubilization/ dissolution)。包括溶解甲基纤维素的整个全乙基化在4mL螺帽小瓶中使用干燥氮气氛围 执行。在溶解之后，将经溶解的甲基纤维素转移到22mL螺帽小瓶中以开始全乙基化过程。 引入相对于甲基纤维素中的脱水葡萄糖单元的含量30倍摩尔过量的粉末氢氧化钠（新近 研碎，分析级，默克公司，达姆施塔特，德国）和碘乙烷（用于合成，用银稳定，默克公司-舒 哈特（Schuchardt)，霍亨布伦（Hohenbrunn)，德国），并且在环境温度下在氮气下在黑暗中 剧烈搅拌混合物三天。由添加与第一试剂添加量相比三倍量的氢氧化钠和碘乙烷试剂来重 复全乙基化，并且在室温下再持续搅拌两天。任选地，可用至多1.5mLDMSO稀释反应混合 物以确保在反应过程期间混合良好。接下来，将5mL5%硫代硫酸钠水溶液倾入反应混合 物中，并且接着用4mL二氯甲烷萃取混合物三次。用2ml水洗涤合并的萃取物三次。用无 水硫酸钠（约Ig)干燥有机相。在过滤之后，在平缓氮气流下移除溶剂，并且将样品储存于 4 °C下直到需要。
[0054] 在100°C下，在氮气下，在2mL螺帽小瓶中伴随搅拌用ImL90%甲酸水溶液执行约 5mg全乙基化样品的水解1小时。在35°C到40°C下在氮气流中移除酸并且在120°C下在惰 性氮气氛围中伴随搅拌用ImL2M三氟乙酸水溶液重复水解3小时。在完全之后，在环境温 度下在氮气流中使用约ImL甲苯共同蒸馏以移除酸至干燥。
[0055] 在室温下伴随搅拌用0?5mL0?5M硼氘化钠于2N氨水溶液中的溶液（新近制备） 还原水解的残余物3小时。通过逐滴添加约200yL浓乙酸销毁过量试剂。在约35°C到 40°C下在氮气流中使所得溶液蒸发到干燥并且随后在室温下在真空中干燥15min。将粘性 残余物溶解于〇. 5mL含15%乙酸的甲醇中并且在室温下蒸发到干燥。如此进行五此并且在 纯甲醇下再重复四次。在最终蒸发之后，在室温下在真空中干燥样品过夜。
[0056] 在90°C下用600yL乙酸酐和150yL吡啶乙酰化还原的残余物3小时。在冷却之 后，样品小瓶充满甲苯并且在室温下在氮气流中蒸发到干燥。将残余物溶解于4mL二氯甲 烷中并且倾入2mL水中并且用2mL二氯甲烷萃取。重复萃取三次。用4mL水洗涤合并的萃 取物三次并且用无水硫酸钠干燥。随后使经干燥的二氯甲烷萃取物进入GC分析中。视GC 系统的敏感性而定，进一步稀释萃取物可能必要。
[0057] 用在1. 5巴氦气运载气体下操作的装备有安捷伦AgilentJ和W(AgilentJ&W)毛 细管柱（30m，ID为0.25mm，相层厚度为0.25ym)的安捷伦6890N型气相色谱仪（Agilent 6890Ntypeofgaschromatographs，安捷伦技术股份有限公司（AgilentTechnologies GmbH)，71034布勃林根（Boeblingen)，德国）执行气-液（GLC)色谱分析。用以下温度分布 下将气相色谱程序化：在60°C下保持恒定lmin，以20°C/min的速率加热到200°C，以4°C/ min的速率进一步加热到250°C，并且以20°C/min的速率进一步加热到310°C，其中使其再 保持恒定l〇min。将注射器温度设定成280°C并且将火焰离子化检测器（flameionization detector，FID)的温度设定成300°C。在0. 5min阀门时间下以不分流模式精确注射IyL 各样品注射。获取数据并且用雷勃阿特拉斯工作站（LabSystemsAtlasworkstation)处 理。
[0058] 用FID检测由通过GLC测量的峰面积获得定量单体组合物数据。单体的摩尔响 应根据有效碳数目（ECN)概念计算，但有效碳数目（ECN)概念如下表中所述改变。有效 碳数目（ECN)概念已由