戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(或 四)(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(或四)(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三 (或四)(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
[0075] 在一种实施方式中,作为单官能单体,优选使用选自由苯氧基乙基丙稀酸酯、乙氧 基乙氧基乙基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和N-乙烯基己 内酰胺组成的组中的至少一种。此外,作为多官能单体,优选使用选自由(乙氧基(或丙氧 基)化)新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸 二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。进 一步,从油墨的固化性、气味的观点考虑,更优选使用选自由丙烯酸月桂酯、二丙二醇二丙 烯酸酯、N-乙烯基己内酰胺、1,9-壬二醇二丙烯酸酯和1,10-癸二醇二丙烯酸酯组成的组 中的至少一种。
[0076] 在本发明中,聚合性化合物的整体组成没有特别限定。但是,如果上述整体组成中 单官能单体的比例增多,则有时油墨的固化性会下降。因此,在一种实施方式中,以聚合性 化合物的总重量为基准,上述多官能单体和/或上述通式(1)和通式(2)所表示的特定化 合物的合计含量优选为70重量%以上。上述合计含量更优选为80重量%以上,进一步优 选为90重量%以上。在一种实施方式中,以聚合性化合物的总重量为基准,上述通式(1) 和通式(2)所表示的特定化合物的含量更优选为70重量%以上。当上述特定化合物的含 量为70重量%以上时,容易降低油墨粘度、进而提高吐出稳定性。在任一种实施方式中,油 墨中上述聚合性化合物的含量优选为50~80重量%,更优选为55~75重量%,最优选为 6〇~70重量%。通过将上述聚合性化合物的含量调整至上述范围内,可以将油墨粘度保持 为适当的值,容易提高吐出稳定性。
[0077] 本发明的白色油墨除了上述构成成分以外,还可以含有本技术领域中公知的成 分。例如,在一种实施方式中,可以使用低聚物和/或预聚物。以下,显示具体物质,但并不 限定于这些。
[0078]大赛璐UCB公司制的"Ebecryl230、244、245、270、280/15IB、284、285、4830、 4835、4858、4883、8402、8803、8800、254、264、265、294/35HD、1259、1264、4866、9260、8210、 1290、1290K、5129、2000、2001、2002、2100、KRM7222、KRM7735、4842、210、215、4827、4849、 6700、6700-20T、204、205、6602、220、4450、770、IRR567、81、84、83、80、657、800、805、808、 810、812、1657、1810、IRR302、450、670、830、835、870、1830、1870、2870、IRR267、813、 IRR483、811、436、438、446、505、524、525、554W、584、586、745、767、1701、1755、740/40TP、 600、601、604、605、607、608、609、600/25T0、616、645、648、860、1606、1608、1629、1940、 2958、2959、3200、3201、3404、3411、3412、3415、3500、3502、3600、3603、3604、3605、3608、 3700、3700-20H、3700-20T、3700-25R、3701、3701-20T、3703、3702、RDX63182、6040、 IRR419";
[0079]沙多玛公司制的 "CN104、CN120、CN124、CN136、CN151、CN2270、CN2271E、CN435、 CN454、CN970、CN971、CN972、CN9782、CN981、CN9893、CN991" ;
[0080]BASF公司制的 "LaromerEA81、LR8713、LR8765、LR8986、PE56F、PE44F、LR88〇0、 PE46T、LR8907、P043F、P077F、PE55F、LR8967、LR8981、LR8982、LR8992、LR9004、LR8956、 LR8985、LR8987、UP35D、UA19T、LR9005、P083F、P033F、P084F、P094F、LR8863、LR8869、 LR8889、LR8997、LR8996、LR9013、LR9019、P09026V、PE9027V" ;
[0081]科宁公司制的"Photomer3005、3015、3016、3072、3982、3215、5010、5429、5430、 5432、5662、5806、5930、6008、6010、6019、6184、6210、6217、6230、6891、6892、6893-20R、 6363、6572、3660" ;
[0082]根上工业公司制的"ArtResinUN-9000HP、9000PEP、9200A、7600、5200、1003、 1255、3320HA、3320HB、3320HC、3320HS、901T、1200TPK、6060PTM、6060P" ;
[0083]日本合成化学公司制的"紫光 UV-6630B、7000B、7510B、7461TE、3000B、3200B、 3210EA、3310B、3500BA、3520TL、3700B、6100B、6640B、1400B、1700B、6300B、7550B、7605B、 7610B、7620EA、7630B、7640B、2000B、2010B、2250EA、2750B" ;
[0084] 日本化药公司制的 "KayaradR-280、R-146、R131、R-205、EX2320,R190、R130、 R-300、C-0011、TCR-1234、ZFR-1122、UX-2201、UX-2301、UX3204、UX-3301、UX-4101、 UX-6101、UX-7101、MAX-5101、MAX-5100、MAX-3510、UX-4101"等。
[0085] 在使用这些低聚物和/或预聚物成分时,以油墨总重量为基准,上述成分的含量 优选为小于10重量%,更优选为小于5重量%。
[0086](聚合引发剂)
[0087]在本发明的一种实施方式中,作为对白色油墨进行照射的活性能量射线,优选使 用含有紫外线的光能。在这样的实施方式中,优选向前面说明的白色油墨的构成成分中添 加聚合引发剂。聚合引发剂没有特别限定,考虑到固化速度、固化涂膜的物性等,可以适当 选择使用本技术领域中公知的化合物。在一种实施方式中,可以适当使用分子裂解型或夺 氢型的聚合引发剂。作为上述聚合引发剂的具体例子,可以列举苯偶姻异丁基醚、2, 4-二乙 基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨 基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、双(2, 4, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-三甲基戊基 氧化膦、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-l-(4-甲基硫代苯基)-2_吗 啉代丙烷-1-酮、低聚(2_羟基-2-甲基-l-(4-(l-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、4_苯甲酰 基_4' -甲基-二苯基硫醚、L2-辛二酮、卜以-丨苯硫基)-2,2-(0-苯甲酰肟))等。在不 会因颜料、聚合性化合物的光吸收而阻碍自由基生成反应的方面,以及自由基产生效率高、 可以提高油墨固化性的方面,这些聚合引发剂是优选的。以油墨总重量为基准,聚合引发剂 的含量优选为3~20重量%,更优选为5~15重量%。
[0088] 作为其他聚合引发剂的具体例子,可以列举作为分子裂解型聚合引发剂的1-羟 基环己基苯酮、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮和 1_(4_异丙基苯基)_2_羟基-2-甲基丙烷-1-酮。此外,还可以列举作为夺氢型聚合引发 剂的二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮和间苯二甲酸苯酮等。
[0089] 在例示的聚合引发剂中,优选使用选自由2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、 双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦和4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫醚组成的组 中的至少一种。由于这些聚合引发剂的固化性高,不会使油墨固化膜发生黄变,因此适合。 在本发明的油墨中,使用1种上述聚合引发剂,优选将2种组合使用。特别优选将2, 4, 6-三 甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫醚组合使用。在更优选的 实施方式中,将2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫 醚的配合比设定为2 :1~5 :1。在该实施方式中,以油墨总重量为基准,聚合引发剂的合计 配合量优选为10~20重量%。
[0090](增感剂)
[0091] 在本发明的白色油墨的一种实施方式中,对于上述聚合引发剂,还可以使用增感 剂。在将上述聚合引发剂和增感剂并用时,优选使用不会与上述聚合性化合物发生加成反 应的胺类。作为在本发明中可以使用的增感剂的一个例子,可以列举三甲胺、甲基二甲醇 胺、三乙醇胺、对二乙基氨基苯乙酮、乙基_4_(二甲基氨基)苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲 酸异戊酯、N,N-二甲基苄胺和4, 4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。由于这些增感剂有时 会使油墨固化膜发生黄变,因此优选在不会呈现黄变的范围内使用。
[0092](有机溶剂)
[0093] 在本发明的白色油墨的一种实施方式中,优选使用有机溶剂。通过使用有机溶剂, 容易使油墨低粘度化,能够提高吐出性。作为有机溶剂,可以使用乙二醇单丁醚乙酸酯、二 乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯等二醇单乙酸酯系化合物、二乙二醇二甲醚、 二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚等二醇醚系化合物、乳酸乙酯、乳酸丁 酯等乳酸酯系化合物等。其中,优选乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二 醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚,更优选二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚。
[0094] 以油墨总重量为基准,有机溶剂的含量优选为0. 01~5重量%。当上述含量为 〇. 〇 1重量%以上时,具有吐出性良好的倾向。此外,如果为5重量%以下,则不会因有机溶 剂的干燥而导致去封性变差,可以稳定地进行吐出。更优选为〇. 1~3重量%,进一步优选 为0. 5~2重量%。
[0095](表面调整剂)
[0096] 在本发明的白色油墨的一种实施方式中,为了提高对基材的润湿铺展性,优选使 用表面调整剂。表面调整剂可以是本技术领域中公知的化合物,可以适当地使用丙烯酸 系、硅系和氟系的化合物。其没有特别限定,作为表面调整剂的具体例子,可以列举BYK Chemie公司制的BYK-350、352、354、355、358N、361N、381
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