N、381、392、BYK-300、302、306、 307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、340、344、370、375、377、355、356、357、 390、UV3500、UV3510和UV3570等。此外,还可以列举德古萨公司制的Tegoglide-100、110、 130、420、432、435、440、450GZ400、Tegorad-2100、2200、2250、2500、2700 等。这些表面调整 剂可以使用一种,或根据需要将两种以上组合使用。
[0097] 以油墨总重量为基准,表面调整剂的含量优选为0.01~5重量%。当上述含量为 0. 01重量%以上时,具有润湿铺展性良好的倾向。另一方面,当上述含量为5重量%以下 时,具有油墨的保存稳定性提高的倾向。上述含量更优选为〇. 05~3重量%。
[0098](稳定剂)
[0099] 在本发明的白色油墨的一种实施方式中,优选使用稳定剂。通过使用上述稳定剂, 可以提高油墨的经时的粘度稳定性,以及在记录装置内的机器上的粘度稳定性。在本发明 中可以使用的稳定剂没有特别限定。在优选的一种实施方式中,可以使用选自由受阻酚系 化合物、吩噻嗪系化合物、受阻胺系化合物以及磷系化合物组成的组中的至少一种。稳定剂 的具体例子如下所述。
[0100]受阻酚系化合物:BASF公司制的"IRGANOX1010、1010FF、1035、1035FF、1076、 1076FD、1076DWJ、1098、1135、1330、245、245FF、245DWJ、259、3114、565、565DD、295";精工 化学公司制的"BHTSWANOX"、"NONFLEXALBA、MBP、EBP、CBP、BB"、"TBH"、ADEKA公司制的 "八0-20、30、50、5(^、70、80、330";本州化学公司制的"11-8111'"、厶?1公司的"¥0511預(》88、 425、930"。
[0101] 吩噻嗪系化合物:精工化学公司制的"吩噻嗪";堺化学工业公司制的"吩噻嗪"、 "2-甲氧基吩噻嗪"、"2-氰基吩噻嗪"。
[0102] 受阻胺系化合物:BASF公司制的"IRGAN0X5067""TINUVIN144、765、770DF、 622LD";精工化学公司的"NONFLEXH、F、0D-3、DCD、LAS-P"、"STEARERSTAR"、"二苯胺"、 "4-氨基二苯胺"和"4-氧基二苯胺";EVONIKDE⑶SSA公司制的"H0TEMP0" ;日立化成公司 的"FANCRYL711MM、712HM"。
[0103] 磷系化合物:BASF公司制的"三苯基膦"、"IRGAFOS168、168FF";精工化学公司的 "NONFLEXTNP"。
[0104] 其他化合物:BASF公司制的"IRGASTABUV-10、22";精工化学公司制的"氢醌"、 "梅托醌"、"甲苯醌"、^"、叩8〇"、,8〇"以及"2,5-二苯基1-苯醌";和光纯药公司的 "Q-1300、1301";RAHN公司制的 "GEN0RAD16、18、20"。
[0105] 在例示的化合物中,从在油墨中的溶解性、稳定剂本身的色味观点考虑,适合选择 以下列举的化合物。
[0106] 受阻酚系化合物:精工化学公司制的"BHTSWAN0X"、"N0NFLEXALBA";本州化学公 司制的"H-BHT"。
[0107] 吩噻嗪系化合物:精工化学公司制的"吩噻嗪";堺化学工业公司制的"吩噻嗪"。
[0108] 受阻胺系化合物:EVONIKDE⑶SSA公司制的"H0TEMP0"。
[0109] 磷系化合物:BASF公司制的"三苯基膦"。
[0110] 以油墨总重量为基准,上述稳定剂的含量优选为〇.〇1~5重量%。当少于上述含 量时,油墨稳定性有时会变差。另一方面,当多于上述含量时,可能会阻碍油墨的固化。
[0111] 本发明的白色油墨可以根据本技术领域中公知的方法进行调制。在一种实施方 式中,白色油墨可以通过如下方法进行调制,将氧化钛、颜料分散树脂和聚合性单体均匀混 合,进行分散处理而调制颜料分散液后,加入聚合性单体和聚合引发剂等其他构成成分,均 匀混合。上述分散处理例如可以利用使用粉碎介质的湿式珠磨机来实施。作为粉碎介质,优 选使用氧化错珠。作为粉碎介质使用的珠的直径优选为〇. 1~1mm,更优选为〇. 3~0. 5mm。 此外,作为分散处理时使用的聚合性单体,优选乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯,或二丙二醇二 丙烯酸酯。在一种实施方式中,优选使用过滤器过滤所得的油墨。
[0112] (油墨特性)
[0113] 本发明的白色油墨意在喷墨印刷方式的印刷中使用。因此,为了在油墨吐出时的 温度时得到稳定的吐出性,上述油墨优选具有适当的粘度。在一种实施方式中,优选将油墨 在25°C时的粘度调整至5~50mPa*s。通过将油墨的粘度调整至上述范围内,特别是在使 用具有5~30KHz频率的常规喷头时,容易得到稳定的吐出特性。通过将上述粘度调整至 5mPa?s以上,可以容易地提高吐出的追随性。另一方面,在将上述粘度调整至50mPa?s 以下时,可以容易地得到良好的吐出稳定性。如果上述油墨的粘度高于上述范围,则即使在 喷头中加入了通过加热降低粘度的机构,吐出性本身也容易下降,吐出的稳定性也下降,进 一步有时完全无法吐出。油墨粘度可以通过适当改变上述油墨的各构成成分的组成比而调 整。在一种实施方式中,更优选将油墨在25°C时的粘度调整至7~14. 5mPa?s,特别优选 调整至8. 5~13mPa?s。通过将油墨粘度调整至上述范围,不仅在使用具有5~30KHz频 率的常规喷头时,即使在使用10~50KHz的高频喷头时,也容易得到稳定的吐出特性。
[0114]在喷墨印刷方式中,本发明的白色油墨特别适合用于单程的印刷方式(以下,称 为"单程喷墨印刷方式")。单程喷墨印刷方式是对进行印刷的基材一次性完成印字(印刷) 的印刷方式,其面向要求印刷速度的业务用印刷。在这种方式中,由于每一种颜色仅进行一 次印字,因此需要在一次印字中就可以发挥充分浓度的高颜料浓度的油墨。此外,与梭式的 多程喷墨印刷方式不同,在单程喷墨印刷方式中大多使用固定式的喷墨头。在上述多程方 式中,在短时间内定期地进行清洗,而在上述单程方式中,清洗频率是几小时左右一次的比 例,频率低。因此,在单程喷墨印刷方式中,特别需要具有高印刷稳定性、并且去封性优异的 油墨。在这种状况下,以往的油墨如果提高其颜料浓度,则有印刷稳定性和去封性下降的倾 向,难以满足上述要求。相反,根据本发明的白色油墨,可以得到高去封性,并且即使在长时 间未实施清洗的状况下,也可以抑制喷嘴脱落的发生。因此,通过使用本发明的白色油墨, 可以在长时间内良好地实施单程喷墨印刷方式的印刷。
[0115]本发明的其他方式涉及使用上述白色油墨的喷墨印刷方式的印刷方法。作为一种 实施方式,上述印刷方法包括由喷墨头向印刷基材吐出白色油墨的液滴、在上述印刷基材 上形成上述白色油墨的涂膜的工序,和对上述涂膜照射活性能量射线、使上述涂膜固化从 而形成印刷面的工序。上述喷墨头可以是在单程喷墨印刷方式中代表性使用的固定式的喷 头。此外,从上述喷墨头吐出的上述油墨液滴的量可以为20皮升以下。根据本发明,即使 是20皮升以下的吐出量,也能在印刷物上得到高遮盖性。
[0116]本发明中使用的印刷基材没有特别限定。作为印刷基材的例子,可以列举聚碳酸 酯、硬质聚氯乙稀、软质聚氯乙稀、聚苯乙稀、发泡苯乙稀、PMMA、聚丙稀、聚乙稀和PET等塑 料基材。印刷基材也可以是各种塑料基材的组合或改性物。作为其他例子,可以列举优质 纸、美术纸、涂层纸、铸涂纸等纸基材、以及玻璃、不锈钢等金属基材。特别是,由于本发明的 白色油墨在遮盖性方面优异,因此可以适当使用透明基材、具有白色以外颜色的基材。
[0117] 实施例
[0118]以下,列举实施例和比较例对本发明作更具体的说明。另外,以下记载的"份"和 " % "只要没有特别说明,则分别表示"重量份"、"重量% "。
[0119] 1.颜料分散液的调制
[0120] (颜料分散液A)
[0121] 将作为颜料的50份TIPAQUECR-60 (用铝处理的氧化钛,一次粒径为210nm,石原 产业公司制)、作为颜料分散剂的2. 5份DISPERBYK-111 (酸性分散剂,酸值为129mmgK0H/ g,BYKChemie公司制)、以及47. 5份二丙二醇二丙烯酸酯加入到分散机中,将这些成分 混合从而进行预分散。接着,使用填充了 1800g直径为1mm的氧化锆珠的容积为0. 6L的 DYNO-Mill,经2小时进行上述成分的正式分散,得到颜料分散液A。
[0122] (颜料分散液B1)
[0123] 使用作为颜料分散树脂的Solsperse32000 (碱性分散剂,酸值为24. 8mmgK0H/g, 胺值为27.ImmgKOH/g,路博润公司制)。除此以外,通过与颜料分散液A同样的操作进行颜 料分散,得到颜料分散液B1。
[0124](颜料分散液B2)
[0125] 在颜料分散液B1中,将二丙二醇二丙烯酸酯替换为乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯, 除此以外,全部与颜料分散液B1同样操作,得到颜料分散液B2。
[0126](颜料分散液C1)
[0127] 使用作为颜料的TIPAQUEPF_726(用铝/二氧化硅处理的氧化钛,一次粒径为 210nm,石原产业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse32000 (碱性分散剂,路博润公 司制)。除此以外,通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散,得到颜料分散液 Cl〇
[0128](颜料分散液C2)
[0129] 在颜料分散液C1中,将二丙二醇二丙烯酸酯替换为乙烯氧基二乙二醇丙烯酸酯, 除此以外,全部与颜料分散液C1同样操作,得到颜料分散液C2。
[0130](颜料分散液D)
[0131] 使用作为颜料的TIPAQUEA-220(用铝处理的氧化钛,一次粒径为160nm,石原产 业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse32000 (碱性分散剂,路博润公司制)。除此以 外,通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散,得到颜料分散液D。
[0132](颜料分散液E)
[0133] 使用作为颜料的TIPAQUECR-58 (用铝处理的氧化钛,一次粒径为280nm,石原产 业公司制)、作为颜料分散树脂的Solsperse32000 (碱性分散剂,路博润公司制)。除此以 外,通过全部与颜料分散液A同样的操作来进行颜料分散,得到颜料分散液E。
[0134](颜料分散液F)
[0135] 使用作为颜料的TIPAQUECR_80(用铝/二氧化硅处理的氧化钛,一次粒
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