防污涂料组合物、防污涂膜、防污基材以及防污基材的制造方法_3

文档序号:9421943阅读:来源:国知局
0109] 作为上述铜,可例举铜粉。此外,作为上述铜化合物可例举氧化亚铜、硫氰酸铜、白 铜等,特别优选氧化亚铜、硫氰酸铜。此外,本发明中,吡啶硫酮铜不属于铜化合物(D),被分 类为有机防污剂(E)。上述铜或铜化合物(D)的量相对于本发明的防污涂料组合物的固体 成分的总量100重量%,优选0. 1~90重量%,更优选1~80重量%。上述铜化合物从涂 料的储藏稳定性的观点考虑,优选基于其总重量,作为杂质不含有2重量%以上的金属铜。
[0110] 另外,上述固体成分(加热残留成分)的值为用以下的方法或类似方法测定时的 值。对于成分(D)以外的成分也相同。
[0111] [固体成分(加热残留成分)的含有率的测定条件]
[0112]在直径6cm的铝试验皿中量取防污涂料组合物Xi(g),将其均匀涂开。在160°C的 恒温槽内将其加热1小时去除挥发成分。量取得到的不挥发成分的重量(X2(g)),由下述式 算出固体成分(加热残留成分)的含有率。
[0113] 固体成分(加热残留成分)的含有率(% ) =XfXiXlOO
[0114] (有机防污剂(E))
[0115] 本发明的防污涂料组合物从提高耐粘液性、耐藻类性的观点考虑,可含有有机防 污剂(E)。作为其他有机防污剂(E),可含有吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌等金属吡啶硫酮类, 4, 5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡 略_3_臆、吡啶二苯基硼、N,N-二甲基二氯苯脈、2,4,6-二氯苯基马来酰亚胺、2-甲硫 基-4-叔丁基氨基-6-环丙基3三嗪、(+/-)-4-[1-(2,3-二甲基苯基)乙基]-111-咪唑、 2,4,5,6_四氯间苯二腈、双[二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌] (日文:匕、ス'フクテ;レ'フテ才力;レパ乇彳;レ'フyク工テレy匕、ス'フテ才力一八少-卜)、氯 甲基-正辛基二硫醚、N,N' -二甲基-N' -苯基-(N-氟代二氯甲硫基)磺酰胺、N,N' -二甲 基-N' -甲苯基-(N-氟代二氯甲硫基)磺酰胺、二硫代四烷基秋兰姆、二甲基二硫代氨基甲 酸梓、亚乙基二硫代氛基甲酸梓、2, 3_二氣-N- (2',6' -二乙基苯基)马来醜亚胺、2, 3_二 氯-N-(2' -乙基-6' -甲基苯基)马来酰亚胺等。其中,特别优选吡啶硫酮铜、吡啶硫酮锌等 金属吡啶硫酮类,4, 5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4-溴-2- (4-氯苯基)-5-(三 氣甲基)_1H_P比略_3_臆、P比啶二苯基硼、N,N-二甲基二氯苯脈、2-甲硫基_4_叔丁基氨 基-6-环丙基S三嗪、双[二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌]。上 述有机防污剂(E)的量相对于本发明的防污涂料组合物的固体成分(加热残留成分)的总 量1〇〇重量%,优选〇. 1~90重量%,更优选0. 5~80重量%。
[0116] 〈其他成分〉
[0117] 本发明的防污涂料组合物从调整涂膜消耗性的观点考虑,优选含有一元羧酸化合 物(C)。作为一元羧酸化合物(C),可例举脂肪族或脂环式一元羧酸、所述一元羧酸的衍生 物或金属盐等。其重量比例(上述共聚物(A)和上述聚合物(B)的总重量/上述一元羧酸 化合物(C)的重量)优选99. 9/0. 1~30/70,进一步优选95/5~40/60。
[0118] 作为上述一元羧酸的例,可例举松香、松香衍生物、环烷酸、环烯基羧酸、二环烯基 羧酸、叔碳酸、三甲基异丁烯基环己烯羧酸、新癸酸、异壬酸、硬脂酸、羟基硬脂酸以及水杨 酸以及它们的金属盐,其中特别优选松香、松香衍生物、环烷酸、叔碳酸、三甲基异丁烯基环 己烯羧酸以及它们的金属盐。
[0119]本发明的防污涂料组合物也可进一步含有着色剂(F)、填充颜料(G)、脱水剂(H)、 增塑剂(I)、触变剂(防流挂?防沉降剂)(J)、溶剂(K)中的任意1种以上。
[0120]作为上述着色颜料(F),可以使用目前公知的有机类、无机类的各种颜料或染料。 作为有机类颜料,例如可例举炭黑、萘酚红、酞菁蓝。作为无机类颜料,例如可以例举氧化 铁红、重晶石粉、钛白、黄色氧化铁。如果本发明的防污涂料组合物含有着色剂(F),则从可 任意调节由该组合物得到的防污涂膜的色相的方面考虑,是优选的。上述着色剂(F)的含 量相对于本发明的防污涂料组合物的固体成分(加热残留成分)的总量100重量%,优选 0.01~70重量%,更优选0.01~50重量%。
[0121] 作为上述体质颜料(G),例如可例举氧化锌、滑石、二氧化硅、云母、粘土、钾长石、 玻璃碎片、还可作为防沉淀剂使用的碳酸钙、高岭土、矾土白、还可作为消光剂使用的白炭 墨、氢氧化铝、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钡,其中优选选自滑石、二氧化硅、云母、粘土、碳酸钙、 高岭土、硫酸钡、钾长石的填充颜料。这些填充颜料从可调节由该组合物得到的防污涂膜的 成膜性、耐水性、光泽性等的方面考虑,优选单独使用1种或将2种以上组合使用。上述填充 颜料(G)的含量相对于本发明的防污涂料组合物的固体成分(加热残留成分)的总量100 重量%,优选0. 1~90重量%,更优选1~75重量%。
[0122] 防污涂膜优选体现出从浸水初期开始长期以固定的比例消耗的行为。在消耗性不 固定的情况下,涂膜的更新性突然上升,防污涂膜提前消失、或涂膜的更新性受损而发生污 损的风险提高。此外,有根据涂装的位置而防污性能产生差异、不能发挥稳定的防污性能之 虞。
[0123] 在本发明的防污涂料组合物含有颜料的情况下,共聚物(A)的苯乙烯骨架中含有 的苯环对疏水性的颜料进行吸附,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯衍生的构成单元(a-2)介由 缩水甘油基对该涂料组合物中含有的亲水性颜料进行吸附。通过这样的对颜料成分的吸附 效果,共聚物(A)良好地分散在该涂料组合物中。通过该效果,由在聚合物(B)之外含有共 聚物(A)的防污涂料组合物形成的涂膜具有均匀的组成,能够以固定的速度消耗。
[0124] 作为上述脱水剂(H),优选例举作为无机类脱水剂的合成沸石以及无水石膏?半 水石膏,作为有机类脱水剂的四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四苯氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷等烷氧基硅烷类或作为其缩 合物的聚烷氧基硅烷类,原甲酸甲酯、原甲酸乙酯等原甲酸烷基酯类。由于该防污涂料组合 物的储藏时生成水分,因此以防止水解树脂的分解而引起的涂料凝胶化等为目的而使用这 些脱水剂(H)。上述脱水剂(H)的含量相对于本发明的防污涂料组合物的固体成分(加热 残留成分)的总量100重量%,优选0.01~50重量%,更优选0.01~30重量%。
[0125] 作为上述增塑剂(I),可例举氯化石蜡(也称为"氯化链烷烃"。)、石油树脂类、酮 树脂、TCP(磷酸三甲苯酯)、聚乙烯基乙基醚、邻苯二甲酸二烷基酯等,其中优选氯化石蜡、 石油树脂类以及酮树脂。这些增塑剂可以单独使用1种,也可以2种以上组合使用。如果 本发明的防污涂料组合物含有增塑剂(I),则从进一步提高由该防污涂料组合物形成的涂 膜(防污涂膜)的耐裂纹性的方面考虑,是优选的。
[0126] 作为上述氯化石蜡,可以是直链状或具有支链,在室温下可以是液状或固体(粉 体),优选使用1个分子中的平均碳数通常为8~30、优选10~26的氯化石蜡,优选使用 数均分子量通常为200~1200、优选300~1100,粘度通常在1以上(泊/25°C)、优选1. 2 以上(泊/25°C),比重为1. 05~1. 80/25°C、优选1. 10~1. 70/25°C的氯化石蜡。如果使 用这样的平均碳数的氯化石蜡,则可以使用所得的防污涂料组合物来形成开裂、剥离少的 涂膜。
[0127] 此外,该氯化石蜡的氯化率(氯含量)优选35~75%,进一步优选35~65%。如 果使用这样的氯化率的氯化石蜡,则可以使用所得的防污涂料组合物来形成开裂、剥离少 的涂月吴。
[0128] 作为上述氯化石蜡,如果是市售品,可例举东曹株式会社(東V-(株))制的 "TOYOPARAX150"、"T0Y0PARAXA-70" 等。
[0129] 此外,作为上述石油树脂类,例如可例举C5类、C9类、苯乙烯类、二环戊二烯类或 它们的加氢物,如果是市售品,可举例日本瑞翁株式会社(日本七'才 > )制的"Quintone 1500"、"Quintone1700" 等。
[0130] 上述增塑剂(I)的含量相对于本发明的防污涂料组合物的固体成分(加热残留成 分)的总量100重量%,优选0.01~50重量%,更优选0.01~30重量%。
[0131]作为上述触变剂(防流挂?防沉降剂)(J),可例举
[0132] 选自有机粘土类Al、Ca、Zn的胺盐、硬脂酸盐、卵磷脂盐、烷基磺酸盐的盐类(jl);
[0133] 选自聚乙烯蜡、酰胺蜡、氢化蓖麻油蜡类、聚酰胺蜡类的有机蜡类(j2);
[0134] 两者((jl)以及(j2))的混合物(j3);以及
[0135] 合成微粉二氧化硅(j4)。
[0136] 这些触变剂可以单独使用1种,也可以2种以上组合使用。触变剂(防流挂?防 沉降剂)(J)以防止该防污涂料组合物的储藏时的上述铜或铜化合物(D)、有机防污剂(E)、 着色剂(F)、填充颜料(G)、脱水剂(H)等固形材料的沉淀,提高涂装时的涂装作业性的目的 来使用。上述触变剂(防流挂?防沉降剂)(J)的含量相对于本发明的防污涂料组合物的 固体成分(加热残留成分)的总量100重量%,优选0.01~50重量%,更优选0.01~30 重量%。
[0137] 本发明的防污涂料组合物为了提高共聚物(A)等对聚合物(B)的分散性、调整该 组合物的粘度,可根据需要,含有水或有机溶剂等溶剂(K)。上述溶剂(K)可以是在制备共 聚物(A)或聚合物(B)时使用的溶剂,也可以是将共聚物(A)以及聚合物(B)和根据需要 使用的其他成分混合、制备本发明的防涂料组合物时另外添加的溶剂。
[0138] 作为上述有机溶剂,例如可例举二甲苯、甲苯、乙苯等芳香族类有机溶剂;甲基乙 基酮、甲基异丁基酮、环己
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