防污涂料组合物、防污涂膜、防污基材以及防污基材的制造方法_4

文档序号:9421943阅读:来源:国知局
酮等酮类;乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等脂肪族(碳数1~10,优 选2~5左右)的一元醇类;乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等酯类溶剂。
[0139] 上述溶剂(K)的含量相对于本发明的防污涂料组合物的固体成分(加热残留成 分)的总量1〇〇重量%,通常为〇~80重量%,优选10~60重量%。
[0140] 上述共聚物(A)和上述聚合物(B)的总重量相对于本发明的防污涂料组合物的固 体成分(加热残留成分)的总量100重量%,优选5重量%以上,更优选10重量%以上。如 果上述总重量在该范围内,则在对由含有上述溶剂的防污涂料组合物形成的涂膜进行干燥 时不易发生涂膜产生裂纹等不良情况。
[0141] 作为本发明的防污涂料组合物,优选例举固体成分含量为70重量%以上、在25°C 条件下用斯氏粘度计测定的涂料粘度(KU值)为70~110的防污涂料组合物。
[0142] 〈防污涂料组合物的制造方法〉
[0143] 本发明的防污涂料组合物除了使用上述共聚物(A)以及上述聚合物(B)以外,可 适当利用公知的方法进行制造。例如,可以将共聚物(A)、和聚合物(B)、和根据需要使用的 其他成分(例如,选自成分(C)~成分(K)的成分)一次性或以任意的顺序添加在搅拌容 器中,用公知的搅拌?混合方法混合各成分,使其在溶剂中分散或溶解来进行制造。
[0144] 此外,优选在溶剂中将各成分分散或溶解后,添加酰胺蜡(例如,DISPARL0N 630-20X等),使其分散(例如,通过搅拌10~20分钟左右进行分散)来制备防污涂料组 合物。这样的话,在将得到的防污涂料组合物涂覆在基材上时可减少流挂的发生。
[0145] 作为搅拌?混合方法,可例举高速分散机、砂磨机、篮式砂磨机、球磨机、三辊研磨 机、罗斯式搅拌机(口只彡年寸一)、行星式搅拌机、万能品川搅拌机等。
[0146] [防污涂料组合物的用途]
[0147] 本发明的防污涂膜由本发明的防污涂料组合物形成。
[0148] 此外,本发明的防污基材具备基材、和设于该基材的表面上的本发明的防污涂膜。
[0149] 本发明的防污基材的制造方法,包括在基材(目的物、被涂装物)上涂覆、或使其 含浸本发明的防污涂料组合物的工序,在该组合物进一步含有溶剂的情况下,还包括从涂 覆或含浸于基材的涂料组合物中去除溶剂的工序。上述的涂覆中,例如可使用空气喷涂、无 气喷涂、刷毛、辊等涂装方法,上述的溶剂的除去中,例如可自然干燥(即放置在室温左右 的温度下)或采用加热器等加热方法。
[0150] 作为上述基材,没有特别的限定,优选可例举与海水或淡水接触的基材,具体而 言,可例举各种发电站(火力、核能)的给排水口、湾岸道路、海底隧道、港口设备或运河、水 路等各种海洋?河流土木工程中使用的污泥扩散防止膜等水中结构物、FRP船等船舶(尤 其是船舶的吃水部到船底部分)、渔业物资(绳缆、渔网等渔具、浮标或救生圈等)。
[0151] 作为这些基材的材质,船舶中可例举钢、铝、木材等,渔网等中可例举天然?合成纤 维,浮标、救生圈等中可例举合成树脂,只要是在水中要求防污性等的基材,则对其材质没 有特别限定。
[0152] 如果在这些基材的表面(在基材为船底等的情况下,通常为在钢制基材的表面上 底涂防锈涂料等底涂剂后的底涂剂处理基材的表面)上,通过如上所述的方法,涂覆1次或 多次本发明的防污涂料组合物(防污涂料),或在基材为渔网等情况下使本发明的防污涂 料组合物(防污涂料)含浸于基材中,再根据需要除去涂覆或含浸的防污涂料组合物中的 溶剂等,使其固化,形成防污涂膜,则长期防止石莼、藤壶、浒苔、龙介虫(serpula)、牡蛎、草 苔虫等水生生物附着的特性(防污性,尤其是静置防污性)优良,可长期缓慢释放防污成分 (例如,铜化合物(D成分)、有机防污剂(E成分))。
[0153] 此外,在基材为船舶(尤其是其船底)、水中结构物等情况下,通常基材表面经底 涂处理,有时在基材表面上具有由环氧树脂涂料、乙烯基树脂类涂料、丙烯酸树脂类涂料、 聚氨酯树脂类涂料的任一种形成的层。在该基材表面上,多次涂覆(厚涂:干燥膜厚100~ 600ym左右)本发明的防污涂料组合物而得的防污涂膜在发挥优良的防污性的同时,可平 衡性良好地发挥适度的可挠性以及优良的耐裂纹性。
[0154] 在制造上述防污基材时,基材为渔网或具有劣化了的防污涂膜的钢板的情况下, 可在基材表面直接涂覆本发明的防污涂料组合物或进行含浸(渔网等情况下),此外,在基 材为钢板原坯的情况下,可以预先在基材表面上涂覆防锈剂或底涂剂等基底材料、形成基 底层后,在该基底层的表面上涂覆本发明的涂料组合物。此外,可以以修补为目的,在形成 有本发明的防污涂膜或以往的防污涂膜的基材的表面上进一步形成本发明的防污涂膜。
[0155] 对本发明的防污涂膜的厚度没有特别限定,但在基材为船舶或水中结构物的情况 下,例如为30~1000ym左右。
[0156] 此外,在基材上涂覆上述防污涂料组合物、形成防污涂膜的情况下,对1次涂装所 形成的防污涂膜的厚度(在上述防污涂料组合物含有溶剂的情况下,指溶剂去除后的涂膜 厚度)没有特别限定,但在基材为船舶或水中结构物的情况下,例如为30~250ym左右。
[0157] 这样,由于可长期防止水棲生物对具有本发明的防污涂膜的水中结构物的附着, 因此可长期维持水中结构物的功能。此外,具有本发明的防污涂膜的渔网在环境污染的可 能性小的基础上,可防止水生生物的附着,因此可防止网眼的阻塞。
[0158] 实施例
[0159] 下面基于实施例以及比较例对本发明进行更具体的说明,但本发明并不限定于以 下任一实施例。另外,以下的实施例以及比较例中,"份"以及" % "分别表示"重量份"以及 "重量% "。
[0160] 进行相对于聚合物(共聚物)以及聚合物(共聚物)溶液的加热残留成分的含有 率、粘度、GPC的测定。各测定条件如下。
[0161] [加热残留成分的含有率测定条件]
[0162]在直径6cm的铝试验皿中量取聚合物(共聚物)溶液Xjg),将其均匀涂开。在 160°C的恒温槽内将其加热1小时去除挥发成分。量取得到的不挥发成分的重量(X2(g)), 由下述式算出加热残留成分的含有率。
[0163] 加热残留成分的含有率(% ) =XfXiXlOO
[0164] [粘度测定条件]
[0165] 装置:E型粘度计(东机产业株式会社(東機産業(株)社)制)
[0166] 测定温度:25°C
[0167] [GPC测定条件]
[0168] 装置:HLC-8120GPC(东曹株式会社制)
[0169] 柱:SuperH2000+SuperH4000 (均为东曹株式会社制,6mm(内径)X15cm(长度))
[0170] 溶离液:THF(四氢呋喃)
[0171] 流速:0? 500ml/分钟
[0172] 检测器:RI
[0173] 柱恒温槽温度:40°C
[0174] 标准物质:聚苯乙烯
[0175] 〈制造例1 (共聚物⑷的溶液的制造)>
[0176] 在具备搅拌机、电容器、温度计、氮导入管以及滴加装置的反应容器中投入二甲苯 66. 66份,在氮气气氛下进行加热搅拌,使液温达到110°C。一边保持相同条件,一边通过滴 加装置向反应容器内滴加单体类(苯乙烯50份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10份、甲基丙烯 酸甲酯15份、丙烯酸丁酯25份)和聚合引发剂(2,2' -偶氮二-2-甲基丁腈1. 5份、过氧 苯甲酸叔丁酯1份)的混合物3小时,接着,在相同温度下持续加热搅拌1小时、120°C下加 热搅拌1小时、130°C下加热搅拌1小时后,在反应容器中加入二甲苯15. 16份,得到共聚物 ⑷-1的溶液(以下也称"共聚物溶液⑷-1"。)。
[0177] 除了将单体类如表1所记载的进行变更以外,进行与上述相同的操作,制作其他 共聚物(A)溶液(共聚物溶液(A)-2~共聚物溶液(A)-13)。其性状值示于表1。
[0178] 表 1
[0179]
[0180] 〈制造例2 (共聚物⑶的溶液的制造)>
[0181] 在具备搅拌机、电容器、温度计、氮导入管以及滴加装置的反应容器中投入二甲苯 53份,在氮气气氛下进行加热搅拌,使液温达到85°C。一边保持相同条件,一边通过滴加装 置向反应容器内滴加单体类(三异丙基甲硅烷基丙烯酸酯60份、甲基丙烯酸甲酯40份) 和聚合引发剂(2,2'_偶氮二异丁腈0.5份)的混合物4小时,接着,在相同温度下继续加 热搅拌1小时后,在反应容器中加入过氧苯甲酸叔丁酯0. 5份。接着,继续在液温90°C下 加热搅拌1小时、l〇〇°C下加热搅拌1小时、110°C下加热搅拌1小时、120°C下加热搅拌1小 时后,在反应容器中加入二甲苯28. 8份,得到共聚物(B)-l的溶液(以下也称"共聚物溶液 (B)-1 "。)。
[0182] 除了将单体类如表2所记载的进行变更以外,进行与上述相同的操作,制作其他 共聚物(B)溶液(共聚物溶液(B)-2~共聚物溶液(B)-4)。其性状值示于表2。
[0183] 表 2
[0184] 表2 :共聚物⑶溶液
[0185]
[0186] 〈防污涂料组合物的制备〉
[0187] (实施例1)
[0188] 如下制备防污涂料组合物。
[0189] 首先,在容量1000ml的塑料容器内掺合溶剂二甲苯(14. 1份)和三甲基异丁烯基 环己烯羧酸(9.0份),将其用涂料分散机搅拌直至该羧酸均匀溶解为止。在得到的溶液中 添加共聚物溶液(A)-1 (8. 2份)、共聚物溶液(B)-1 (8. 2份),搅拌至混合均匀,接着,再添 加氧化锌(4. 0份)、氧化亚铜NC301 (44份)、萘酚红(2. 5份)、钛白R-5N(1. 5份)、吡啶硫 酮铜(3. 0份)、防沉降剂DISPARLON4200-20X(2. 0份)、烧石膏FT-2 (1. 0份),添加玻璃 珠200
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