物在毛发上静置，然后冲洗毛发。它特别是在染发的 情况下允许黑色素增亮和毛发染色。
[0300] 增亮黑色素具有的有利作用是在灰色毛发情况下产生一致染色且在天然着色毛 发的情况下显示出该颜色，即使其更为可见。
[0301] 含氧化剂的组合物通常在15-45°c下以通常为30-200g的量在纤维上留置0-15分 钟，尤其是0-5分钟。
[0302] 氧化剂例如为过硫酸盐或稀释的过氧化氢溶液、过氧化氢乳液或过氧化氢凝胶， 碱土金属过氧化物，有机过氧化物，如脲过氧化物、蜜胺过氧化物，或者若使用基于半长效 直接染发剂的遮盖粉，则碱金属溴酸盐固定剂或酶也是合适的。
[0303]其他优选的氧化剂是：
[0304]-如W0 97/20545,尤其是第9页第5-9行中所述实现增亮着色的氧化剂，
[0305]-如DE-A-19 713 698,尤其是第4页第52-55行以及第60和61 行或EP-A-1062940， 尤其是第6页第41-47行（以及等同W0 99/40895)中所述的长效卷发固定溶液形式的氧化 剂。
[0306]最优选的氧化剂是过氧化氢，优选基于相应组合物以约2-30重量％，更优选约3-20重量％，最优选6-12重量％的浓度使用。
[0307]氧化剂优选基于整个染色组合物可以以0.01-6 %，尤其是0.01-1 %的量存在于本 发明的染色组合物中。
[0308]使用氧化剂染色通常在碱，例如氨，碱金属碳酸盐，土金属（钾或锂)碳酸盐，链烷 醇胺，如单_、二-或三乙醇胺，碱金属(钠)氢氧化物，土金属氢氧化物或下式化合物存在下 进行：
[0309]
[0310] 其中R为可以被OHSCi-Ca烷基取代的亚丙基，
[0311] 办^和办相互独立地或相互依赖地为氢心心烷基或羟基-浪气"烷基。
[0312] 含有氧化剂的组合物的pH值通常为约2-7,尤其是约2-5。
[0313] 将包含式（1)染料的配制剂施用于含角蛋白的纤维，优选毛发上的一种优选方法 是通过使用多室染色装置或"试剂盒"或例如如W0 97/20545第4页第19-27行中所述任何其 他多室包装系统。
[0314] 第一室例如含有至少一种式（1)染料和任选其他直接染料以及碱化剂，并且在第 二室中含有氧化剂;或者在第一室中含有至少一种式（1)染料和任选其他直接染料，在第二 室中含有碱化剂且在第三室中含有氧化剂。
[0315] 通常，在用染色溶液和/或长效烫发溶液处理后，冲洗该毛发。
[0316]用氧化染料染色毛发的另一优选方法包括：
[0317] a.将至少一种式（1)染料以及任选至少一种偶合剂化合物和至少一种显色剂化合 物与任选含有至少一种其他染料的氧化剂混合，以及
[0318] b.使含角蛋白的纤维与在步骤a.中制备的混合物接触。
[0319] 不含氧化剂的组合物的pH值通常为3-11，尤其是5-10,最特别的是约9-10。
[0320] 优选即用组合物根据第一优选实施方案通过如下方法制备，该方法包括涉及分开 储存一方面在适合染色的介质中包含至少一种显色剂化合物(尤其选自对苯二胺和二(苯 基)亚烷基二胺及其酸加成盐）、至少一种偶合剂(尤其选自间苯二胺及其酸加成盐)和至少 一种式（1)染料的组合物(A)和另一方面在适合染色的介质中包含至少一种氧化剂的组合 物(B)的预备步骤以及在紧临将该混合物施用于含角蛋白的纤维之前将(A)和(B)-起混 合。
[0321] 根据制备即用染料组合物的第二优选实施方案，该方法包括涉及分开储存一方面 在适合染色的介质中包含至少一种显色剂化合物(尤其选自对苯二胺和二(苯基)亚烷基二 胺及其酸加成盐）、至少一种偶合剂化合物（尤其选自间苯二胺及其酸加成盐）的组合物 (A)，另一方面在适合染色的介质中包含至少一种式(1)染料的组合物(A'）和最后在适合染 色的介质中包含至少一种如上所定义的氧化剂的组合物(B)的预备步骤以及在紧临将该混 合物施用于含角蛋白的纤维之前在使用时将它们一起混合。
[0322] 根据该第二实施方案所用组合物(A'）可以任选呈粉末形式，此时式（1)的染料（自 身)构成该组合物(A'）的全部或者任选分散于有机和/或无机粉状赋形剂中。
[0323] 当存在于组合物A'中时，该有机赋形剂可以是合成或天然来源的且尤其选自交联 和未交联的合成聚合物，多糖如纤维素和改性或未改性的淀粉，以及天然产物如锯粉和植 物树胶(瓜尔树胶、角豆树胶、黄原胶等）。
[0324] 当存在于组合物(A'）中时，该无机赋形剂可以含有金属氧化物如钛氧化物、铝氧 化物、高岭土、滑石、硅酸盐、云母和硅石。
[0325] 在本发明染色组合物中非常合适的赋形剂是锯粉。
[0326] 粉状组合物(A '）也可以以优选相对于组合物(A '）的总重量不超过约3重量％的量 含有粘合剂或涂料产品。这些粘合剂优选选自无机、合成、动物或植物来源的油和液体脂肪 物质。
[0327] 此外，优选一种用含有可自氧化化合物和任选其他染料的式（1)染料染色含角蛋 白的纤维的方法。
[0328] 此外，优选一种用式（1)染料和封端的重氮化化合物染色含角蛋白的纤维的方法， 包括：
[0329] a.在碱性条件下用至少一种封端的重氮化化合物和偶合剂化合物以及任选显色 剂化合物和任选氧化剂任选在其他染料存在下以及任选使用至少一种式（1)染料处理含角 蛋白的纤维；以及
[0330] b.通过任选在其他染料存在下用酸和任选至少一种式（1)染料处理而将pH调节为 6-2的范围内，
[0331 ]条件是至少在一个步骤a.或b.中存在至少一种式(1)染料。
[0332] 封端的重氮化化合物和偶合剂化合物以及任选氧化剂和显色剂化合物可以以任 何所需顺序依次或同时施用。
[0333] 优选该封端的重氮化化合物和该偶合剂化合物以单一组合物同时施用。
[0334] "碱性条件"表示pH为8-10，优选9-10，尤其是9.5-10，这通过加入碱如碳酸钠、氨 或氢氧化钠实现。
[0335] 可以将碱加入毛发、染料前体、封端的重氮化化合物和/或水溶性偶联组分或包含 染料前体的染色组合物中。
[0336] 酸例如为酒石酸或柠檬酸、柠檬酸凝胶、任选含有酸性染料的合适缓冲溶液。
[0337] 在第一步中施用的碱性染色组合物的量与在第二步中施用的酸性染色组合物的 量之比优选为约1:3-3:1，尤其是约1:1。
[0338] 如下实施例用于阐述本发明。除非另有规定，份数和百分数涉及重量。规定染料的 量相对于被着色物质。
[0339] A·制备实施例
[0340] 制备二苯乙烯基吡啶慰二硫化物染料的一般程序
[0341] 将lmol当量的如下中间体：
[0342]
[0343] 溶解于10ml乙醇中。在搅拌和20°C下，加入2.1摩尔当量醛。混合5摩尔当量吡咯烷 和5.1摩尔当量乙酸，同时维持混合物的温度为0-5°C。将反应溶液冷却至0°C。滴加吡咯烷 乙酸(盐)溶液，在溶液期间，温度维持为〇_5°C。将反应混合物在0_5°C下搅拌30分钟并在20 °〇下再搅拌20小时。当形成沉淀时，将混合物用少量乙醇稀释，滤出，用丙酮洗涤并干燥。进 一步提纯可通过将粗材料悬浮于2-丙醇/丙酮/乙酸乙酯(体积比1:1:1)的混合物中实现。 如果不形成沉淀，则将反应混合物倒入200ml乙酸乙酯中。将沉淀滤出，用冷乙酸乙酯洗涤 并在高真空下干燥。
[0344] 4 NMR光谱记录于Bruker Avance III/3000;Topspin 3.0上。
[0345] 实施例A1
[0346] a)合成N，N-双(4-氯丁酰基)胱胺
[0347]
[0348] N，N-双(4-氯丁酰基)胱胺根据文献[J · Org · Chem · 64 (8) (1999) 2903)]制备。
[0349] b)4-(4-甲基吡啶基)-N-[2-[2-[4-(4-甲基吡啶-1-餐f-1-基）丁酰氨 基]乙基二硫]乙基]丁酰胺二氯化物（中间体2b)
[0350]
[0351] 反应在氮气气氛下进行。将10.(^(0.0277!11〇1州，^二（4-氯丁酰基）胱胺悬浮于 50ml叔戊醇中。在搅拌下加入5.7g(0.061mol)4-甲基吡啶。将反应悬浮液加热至105°C并保 持在该温度下12小时。将反应混合物冷却至20°C。在10分钟内加入50ml冰冷乙酸乙酯。将反 应混合物搅拌30分钟并倒入400ml冰冷乙酸乙酯中。搅拌所形成的悬浮液10分钟。滗析溶剂 并再加入200ml冰冷乙酸乙酯。搅拌悬浮液10分钟。将沉淀滤出并真空干燥。产率：13g (87%)〇
[0352] (3)4-[4-[^)-2-(4-乙酰胺基苯基）乙烯基]吡啶-1-餐督-1-基]4-[2-[2-[4-[4-[(E)_2_(4-乙酰胺基苯基）乙烯基]吡啶-1-絲-1-基]丁酰氨基]乙基二硫]乙基]丁酰胺二 氯化物
[0354] 将1.5g(0.0027mol)中间体2b和0.9g(0.002553mol)乙酰胺基苯甲醛溶解于10ml 乙醇中。将反应混合物搅拌并冷却至〇_5°C。滴加1.6ml(0.0189mol)吡咯烷和1.1ml乙酸 (0.0189mol)的混合物。在加料期间，反应混合物的温度保持为0-5°C。将反应混合物搅拌， 在0-5°C下30分钟，在20°C下20小时。将所得反应混合物倒入190ml 2-丙醇中。将黄色悬浮 液在0-5°C下搅拌3小时。将所形成的沉淀滤出，用2-丙醇洗涤，用100ml乙酸乙酯洗涤2次， 在40°C和高真空下干燥。产率:470mg，橙色固体。
[0355] UVvis =
[0356] 4 MMR(MeOD) :S = 1.2(s;q^：0)，2.2-2.4(m;br，重叠信号，CH2)，2.83(m;CH2)， 3.45(111;〇12)，4.55(七4〇12)，7.4和7.9(各自(1(1 ;(^=(^)，8.15和8.8(各自111;芳基-!0口口111。
[0357] MS(ESI)C42H5qN6〇4S22+(7 6 7 · 01)，m/z_= 383。
[0358] 实施例A2
[0359] (4-[4-[化)-2-[4-[2-氰乙基（甲基）氨基]苯基]乙烯基]吡啶-1-傭-1-基]_1
[2-[2-[4-[4_[ (E)-2-[4_[2-氛乙基（甲基)氨基]苯基]乙烯基]吡啶-1-销"-1-基]丁酰氨 基]乙基二硫]乙基]丁酰胺二氯化物
[0361] 使1.5g(0.0027mol)中间体2b和1.04g(0.00553mol)4-氰乙基甲基氨基-苯甲醛反 应并后处理，如一般程序所述。产率:860mg，橙色固体。
[0362] 群士：^^ = 46〇11111。
[0363] 咕匪以]^00):3 = 2.0,2.2-2.4,2.7-2.9,3.2(111;重叠信号，012)，3.80(1114〇13)， 4.50(扒叱!12)，6.8-6.9(111 ;芳基-!1)，7.1和7.8(各自(1;(^ = (^)，7.6,8.0和8.6(各自111;芳 基-H)ppm〇
[0364] MS (ESI) C46H56N8〇2S22+(816 · 4)，m/z实i= 408。
[0365] 实施例A3
[0366] 4-[4-[^)-2-(4-吡唑-1-基苯基）乙烯基]吡啶-1-#-1-基]4-[2-[2-[4-[4_
[(E)-2-(4-吡唑-1-基苯基）乙烯基]吡啶-1-每貪-1-基]丁酰氨基]乙基二硫]乙基]丁酰胺 二氯化物
[0368] 使1.58(0.0027111〇1)中间体213和1.00(0.00553111〇1)4-(1!1-吡唑-1-基)苯甲醛反应 并后处理，如一般程序所述。
[0369] 产率：1.28g，黄色固体。
[0370] UVvis:Amax = 370nm〇
[0371] 4 Mffi(DMS〇-d6) :S = 2.19-2.22(m;CH2)，2.77(t;CH2)，3.29(m;CH 2)，4.55(t; NCH2)，6.60(m;芳基-!〇;7.81，7.90,7.98(111 ;芳基-!〇,7.60和8.1(各自(1;(^=(^)，8.25((1; 芳基-H)，8.31(m;C0N|p ,8.62和8.98(m;芳基_H)ppm。
[0372] 实施例A4
[0373] 4-[4-[(E)-2-(4-甲氧基苯基）乙烯基]吡啶-1-籲'-1-基]-N-[2-[2-[4-[4-[(E)-2-(4-甲氧基苯基） 乙烯基] 吡啶-1-锡'-I-基] 丁酰氨基] 乙基二硫] 乙基] 丁酰胺二氯化物
[0375] 使3.(^(0.0055111〇1)中间体（213)和1.538(0.0113111〇1)4-甲氧基-苯甲醛反应并后 处理，如一般程序所述。
[0376] 产率:l.lg，黄色固体。
[0377] 群士：\狀=369和385歷〇
[0378] 4 M1R( DMS〇-d6 ):δ = 1·3-1·4(πι; q^CH2)，2 · 17 (m; CH2)，2 · 77 (t，CH2)，3 · 22 (m; CH2)，4.1(m;CH3C担），4.52(t;NCH2)，7. ll(d;芳基-H);7.37和8.00(各自d;(^ = qp ,7.70 (m;#S-H)，8.18(d;#S-H)，8.37(t;C0M)，8.93(d;#S-H)ppmD
[0379] 实施例A5
[0380] 4-[4-[^)-2-(2-甲氧基苯基）乙烯基]吡啶-1-翁-1-基]4-[2-[2-[4-[4-[化)_ 2-( 2-甲氧基-1-基苯基）乙烯基]啦啶-1-鐵'-1-基]丁酰氨基]乙基二硫]乙基]丁酰胺二氯 化物
[0381]
[0382] 使得3 · 0g(0 · 0055mol)中间体2b和1 · 53g(0 · 0113mol )2_甲氧基-苯甲醛反应并后 处理，如一般程序所述。
[0383] 产率:500mg，黄色固体。
[0384] 群士：入腹=370和385歷〇
[0385] ΧΗ NMR(DMS0-d6)：5 = 2.1-2.2(m；CH2),2.76(m；CH2),3.30(m；CH2),3.90(s；0CH3), 4.54(七4〇12)，7.05(扒芳基-!〇,7.16((1 ;芳基-!〇,7.40(扒芳基-!〇,7.54和8.08(各自(1;(^ = qp，7.76(d;芳基-H)，8.24(d;芳基-H)，8.33(m;C0N^p，8.93(d，#S-H)ppm。
[0386] 实施例A6
[0387] 4-[4-[(E)-2-(4-乙氧基苯基）乙烯基]吡啶基]-N-[2-[2-[4-[4-[(E)- 2-(4-乙氧基苯基） 乙烯基] 吡啶-1-榻"-1-基] 丁酰氨基] 乙基二硫] 乙基] 丁酰胺二氯化物
>>
[0389] 使3.(^(0.0027111〇1)中间体213和1.78(0.0113111〇1)4-乙氧基-苯甲醛反应并后处 理，如一般程序所述。
[0390] 产率:l.lg，黄色固体。
[0391] UVvis:Xmax = 372 和 385nm〇
[0392] 1!1匪1?(0150-(16)^ = 2.15,2.76(各自111;〇12)，3.20(111;重叠信号，〇12)，3.83(8 ; 0C虫），4.51(七4〇12)，7.05(扒芳基-!〇,7.36和8.02(各自(1;(^=(^)，7.72((1 ;芳基-!〇,8.18 (d;芳基-H)，8.23(m;C0N|p，8.90(d;芳基_H)ppm。
[0393] 实施例A7
[0394] 4-[4-[^)-2-(4-异丙氧基苯基）乙烯基]吡啶-1-镐"-1-基]-^[2-[2-[4-[4-
[(E)-2-(4-异丙氧基苯基）乙烯基]吡啶-1-鐵"-1-基]丁酰氨基]乙基二硫]乙基]丁酰胺二 氲化物
[0396] 使1.58(0.0027111〇1)中间体213和0.918(0.00553111〇1)4-异丙氧基-苯甲醛反应并后 处理，如一般程序所述。
[0397] 产率:1.3g，黄色粉末。
[0398] 4 MMR(DMS〇-d6) :δ = 1·〇-1·4(各自 t;(：坦），2 · 0-2 · 2 (m; CH2)，2 · 7-2 · 9 (m; CH2)， 3.34(m;CH2)，4.09 和4.11(各自 q;CH3C虫），4.50(七4〇12)，7.05((1;芳基-!〇;7.36和8.00(各 自d;C^=C[p，8· 18(m;芳基-Η)，8.3(111;(1)吨），8.90((1;芳基-!0卩卩111。
[0399] 实施例Α8
[0400] 4-[4-[^)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基）乙烯基]吡啶-1-竊貧-1-基]4-[2-[2-[4-[4-[(Ε)-2-(3,4,5-三甲氧基苯