绿色染料及其制备方法、油墨和电润湿显示器的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及电润湿显示技术领域，尤其设及绿色染料及其制备方法、油墨和电润 湿显示器。
【背景技术】
[0002] 电润湿显示技术化lectrofluide display，EFD)是荷兰飞利浦公司于2003年首次 研制出的W电润湿显示为原理的显示器原型。该显示原理是利用改变电压从而控制疏水层 的表面性能，改变油墨层在疏水层上的接触角:在未加电压时，油墨对绝缘层均匀润湿，形 成一个有色像素点；施加电压时，电场的作用改变了疏水层的表面性能使油墨-极性液体_ 疏水层Ξ相之间的界面张力发生变化，油墨被压缩，形成透明或基板底色的像素点，从而获 得显示图像效果。
[0003] 为了实现彩色电润湿显示，荷兰Liquvista公司提出了两种可能的结构模型：单层 或多层结构。单层电润湿彩色显示采用黑色油墨搭配彩色滤光片实现，但该方法由于采用 了滤光片，对光的利用效率降低，对比度下降；而多层电润湿彩色显示可采用Ξ基色（青、 品、黄)的叠加而成，对光的利用效率较高，对比度高。
[0004] Liquvista开发的油墨材料W蔥酿染料为主，如1,4-二异辛胺基蔥酿(青色）、1,8- 二异辛胺基蔥酿（品红色)等，色谱不够齐全，尤其是缺乏绿色。为了得到绿色油墨材料，通 常的做法是采用黄色染料和蓝色染料拼混而成，尚无具有单一分子结构的绿色油墨材料。 黄色与蓝色拼混而成的绿色油墨材料通常会存在批次间色光稳定性不易控制、W及在施加 电压下两种分子存在交互作用W降低对电压驱动的敏感性等。开发一种单一分子结构的绿 色油墨，解决上述问题非常必要。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是提供一种绿色染料及其制备方法和用于电润湿显 示器的油墨。
[0006] 本发明所采取的技术方案是：
[0007] -种绿色染料，所述绿色染料的化学结构通式如（I)所示：
[000引
[0009]其中，町为碳原子数为2-12的取代或未取代的烷基、环烷基或氧杂烷基，R2为氨或 碳原子数为2-12的醋基，R3为氨或碳原子数为2-12的烷基，R4为任意基团，Rs为任意基团，Re 为任意基团，m为〇-10的任意整数。
[0010] 优选地，Rs为碳原子数为1-12的取代或未取代的烷基。
[0011] 优选地，R6为碳原子数为2-12的取代或未取代的烷基或烷基苯基。
[0012] 优选地，R4为氨或碳原子数为1-4的取代或未取代的烷基。
[0013] 本发明还提供了一种如上所述的绿色染料的制备方法，包括W下步骤：
[0014] S1:制备结构通式如（II)的第一中间体，
[0015]
[0016] 其中，R2为氨或碳原子数为2-12的醋基，化为氨或碳原子数为2-12的烷基；
[0017] S2:称取所述第一中间体溶于有机溶剂中，加入化-N此，其中，Ri为碳原子数为2-12 的取代或未取代的烷基、环烷基或氧杂烷基，加热回流反应，旋蒸除去有机溶剂，得到结构 通式如（III)的第二中间体，
[001 引
[0019] 其中，扣为碳原子数为2-12的取代或未取代的烷基、环烷基或氧杂烷基，R2为氨或 碳原子数为2-12的醋基，R3为氨或碳原子数为2-12的烷基；
[0020] S3:将所述第二中间体与结构通式如（IV)的化合物反应，将反应液倒入水中，得到 结构通式如(V)的第Ξ中间体，
[0021]
[0022] 其中，R4为任意基团，m为0-10的任意整数；
[0023] S4:配制含有结构通式如(VI)的化合物的溶液，将所述第Ξ中间体进行重氮化，得 到重氮化盐，然后将所述重氮化盐缓慢滴加到含有结构通式如(VI)的化合物的溶液中，反 应，制备得到如权利要求1-4任一项所述的绿色染料，
[0024]
[0025] 其中，Rs为任意基团，R6为任意基团。
[0026] 本发明还提供了一种油墨，所述油墨由如上所述的绿色染料溶于有机溶剂中得 到。
[0027] 优选地，所述油墨中包括1-30质量份的所述绿色染料和70-99质量份的所述有机 溶剂。
[002引优选地，所述有机溶剂为非极性溶剂。
[0029] 进一步优选地，所述非极性溶剂为正十烧、正十二烧、正十四烧、正十六烧、含氣烧 控中的至少一种。
[0030] 本发明还提供了一种电润湿显示器，所述电润湿显示器包括如上所述的油墨。
[0031] 本发明的有益效果是:本发明提供了一种单一分子结构的绿色染料，所述绿色染 料具有较高的溶解度，溶于有机溶剂能够得到一种适用于电润湿显示的油墨，颜色光鲜艳 丽，耐光性好，得到的油墨具有较高的摩尔消光系数W及化Μ值，可为彩色电润湿显示器提 供非常重要的一类单分子绿色油墨材料。
【具体实施方式】
[0032] 本发明提供了一种绿色染料，所述绿色染料的化学结构通式如（I)所示：
[0033]
[0034] 其中，扣为碳原子数为2-12的取代或未取代的烷基、环烷基或氧杂烷基，如乙基、 正丙基、异丙基、正下基、正己基、环己基、正辛基、2-乙基-己基、3-氧杂-5-乙基-壬基，R2为 氨或碳原子数为2-12的醋基，如乙氧幾基、正丙氧幾基、正下氧幾基、正戊氧幾基、正己氧幾 基、2-乙基-己氧幾基，R3为氨或碳原子数为2-12的烷基，如乙基、正丙基、异丙基、正下基、 正己基、环己基、正辛基、2-乙基-己基，R4为任意基团，Rs为任意基团，Rs为任意基团。在优选 的实施例中，Rs为碳原子数为1-12的取代或未取代的烷基，如甲基、乙基、丙基、正下基、正 己基、1-乙基-庚基、2-乙基-己基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基，R6为 碳原子数为2-12的取代或未取代的烷基或烷基苯基，如甲基、乙基、丙基、正下基、正己基、 1-乙基-庚基、2-乙基-己基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、苯基、4-乙 基苯基、4-正丙基苯基、4-正下基苯基、3-异下基苯基、4-正戊基苯基、4-正己基苯基、4-正 庚基苯基、4-正辛基苯基，R4为氨或碳原子数为1-4的取代或未取代的烷基，如甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正下基、异下基等。
[0035] 实施例1:
[0036] 1.1第一中间体的合成
[0037] 称取10g(240g/mol ,0.0416mol)l ,4-二径基蔥酿溶于200mL乙腊，加热至回流，向 溶液中加入30mL(101g/mol，0.2mol)S乙胺和19.2g(190g/mol，0.1mol)对甲苯横酷氯，反 应化。反应结束后将反应液倒入300mL水中析出栋色产物，得到结构式如下的第一中间体，
[003引
收率为94 %。
[0039] 1.2第二中间体的合成
[0040] 称取所述第一中间体4.9邑（548邑/111〇1，0.009111〇1)溶于1001111^氯仿中，加入5.8邑 (129g/mol,0.045mol)异辛胺，加热至回流反应24h，旋蒸除去溶剂，产物通过柱层析分离， 得到结构式如下的第二中间体，
[0042] 1.3第Ξ中间体的合成
[0041 ] 收率为 88.9%。 9
[0043] 称取所述第二中间体4.0邑（505邑/111〇1，0.0079111〇1)溶于1001111^二甲基亚讽，加入 25.6g( 108g/mol，0.23mol)对苯二胺，升溫至140°C反应地。将产物倒入200mL水中析出，用 乙酸乙醋萃取产物，旋蒸干燥，柱色谱分离，得到结构式如下的第Ξ中间体，
[0044] 收率 44 %。 >
[0045] 1.4第四中间体的合成
[0046] 称取1.24g叔下基阱盐酸盐（124g/mol，0.01mol)，甲醇钢0.54g(54g/mol， O.Olmol)溶于20mL无水乙醇中，室溫下揽拌半小时，过滤除去无机盐。将滤液升溫至60~75 °C。称取1.3旨（130旨/111〇1，0.01111〇1)乙酷乙酸乙醋溶于201^乙醇中，于化内缓慢滴加到上述 溶液中，保溫化。反应完毕后用正己烧萃取，用10%盐酸水溶液洗涂2次，用水洗涂至中性。
收集有机层，旋蒸干燥，得到结构式如下的第四中间体 收率56.2% "Rf = 0.32 ? (乙酸乙醋/石油酸= 1)。
[0047] 1.5染料的合成
[004引称取1.88邑(441邑/11101，0.004311101)第^中间体溶于1501^甲醇，加入3血浓盐酸，冷 却至0~5°C，称取0.44g(0.0064mol，69g/mol)亚硝酸钢溶于5血水中，一次性加入到上述溶 液中重氮化化。加入适量氨基横酸除去多余的亚硝酸。称取0.66g(154g/mol，0.0043mol)
溶于lOOmL乙醇（70% )，冷却至0~5°C，将上述重氮盐缓慢滴加 到上述偶合溶液中，期间采用碳酸钢水溶液控制溶液pH为9左右。加毕，禪合化，过滤，滤饼 干燥，得到结构式如下的染私
：染料1)，收率58.4%。所述染料1的 核磁氨谱数据如下:1η NMR(CDCl3):0.847(3H，t)，0.897(3H，t), 1.279-1.413(9H，m), 1.541 (9H,m),2.260(3H,s),3.208(2H,d),4.235(2H,s),7.