二聚阴离子单偶氮染料的制作方法
【专利摘要】通式(I)的化合物，其制备方法和其用于染色和/或印刷有机基底的用途。
【专利说明】
二聚阴离子单偶氮染料
技术领域
[0001] 本发明涉及新型二聚阴离子单偶氮染料，它们的制备方法和它们用于染色和/或 印刷有机基底的用途。
【背景技术】
[0002] 二聚单偶氮染料和具有桥接单元的染料是本领域中已知的。这样的染料、它们的 制备方法和它们用于染色和/或印刷有机基底的用途公开于例如WO 2007/131957、W0 2010/010032和W0 2010/028799 中。
[0003] 然而，仍然需要具有改进的性能例如染料匀染性（即，沿着被染色的基底色彩明暗 的均匀性）、色牢度(光和湿/洗牢度，即，当暴露于光和湿润下颜色对褪色和掉色(running) 的抗性)和累积行为。
【发明内容】
[0004] 本发明的一个目的是提供改进的二聚阴离子单偶氮染料，其具有改进的染色和印 刷特性，例如匀染性、光和湿/洗牢度和累积行为且其高度适用于染色或印刷天然和有机源 的有机基底，例如纸或天然和合成聚酰胺和羊毛织物，且可与相同类型的其他染料结合使 用。本发明的范围将被理解的是，相比较于现有技术的染料，使用本申请的染料，至少一个 对于染色和印刷重要的性能特点被改进。对于这些特征中的多个，尤其是累积行为、湿/洗 牢度和/或光牢度，本申请内的一些实施方案得以改进。分别在染色和印刷过程中，例如在 纸和/或天然和合成聚酰胺上喷墨印刷，特别地实现了本发明的染料的改进。
[0005] 发明概述
[0006] 通过根据本发明的式(I)的化合物实现这些或其他目的。
[0007] 发明详述
[0008]在第一方面，本发明提供具有通式(I)的化合物
[0009]
[0010] 其中
[0011] R1是氢，未取代或取代的、线性或支化的CH2烷基，未取代或取代的线性或支化的 Cl-12烷氧基，未取代或取代的芳基或卤素，
[0012] R1是氢、未取代或取代的线性或支化的Ch2烷基，
[0013] R3是未取代或取代的、线性或支化的Cu烷基，未取代或取代的线性或支化的Cu 烷氧基，未取代或取代的芳基或NR8R9，
[0014] R4、R5为未取代或取代的线性或支化的Cm烷基，未取代或取代的线性或支化的 Ch2烯基，未取代或取代的线性或支化的Ch2烷氧基，未取代或取代的芳基，
[0015]
[0016] R6是氢，未取代或取代的、线性或支化的Cm烷基，未取代或取代的、线性或支化 的Cl-12烷氧基，
[0017] R7是氢，未取代或取代的、线性或支化的12烷基，
[0018] R8、R9独立地为氢或如R4和R5定义。
[0019] 在进一步的实施方案中，在上面引用的式(I)的化合物内的-S03H基团在相对于偶 氮基团的邻位。
[0020] 在更进一步的实施方案中，在上面引用的式（I)的化合物内的-S03H基团在相对于 偶氮基团的邻位，且-S0 3H基团在相对于Ri的对位。
[0021] 在更进一步的实施方案中，在上面引用的式（I)的化合物内的-S03H基团在相对于 偶氣基团的邻位，且CHR7基团在相对于偶氣基团的对位。
[0022] 在更进一步的实施方案中，在上面引用的式（I)的化合物内的-S03H基团在相对于 偶氮基团的邻位，且-S0 3H基团在相对于Ri的对位，且CHR7基团在相对于偶氮基团的对位。 [0023]下文详细描述根据本发明的式(I)化合物的具体实施方案。
[0024] 所述未取代或取代的烷基基团、未取代或取代的烯基基团和未取代或取代的烷氧 基基团是线性或支化的。
[0025] 在一个实施方案中，所述取代的、线性或支化的烷基、烯基、烷氧基和芳基的取代 基选自由如下基团组成的组：卤素，-OH，-C00H，-CN，芳基，芳氧基，-0 (&-4烷基），-0 (Ci-4烷 氧基），_C0?i-4烷基，_0_C0 -Ci-4烷基，_0_C0-芳基，-C0 -(0-CH2_CH2)n_0_Ci-4烷基，其中η 为1 -10，烯基，炔基，_NRxRy，其中Rx和Ry独立地为氢或烷基。
[0026]在一个实施方案中，
[0027] R1是氢，未取代或取代的、线性或支化的&-6烷基，未取代或取代的、线性或支化的 Cl-6烷氧基，或卤素，
[0028] R2是氢或未取代或取代的、线性或支化的&-12烷基，
[0029] R3是未取代或取代的、线性或支化的Cm2烷基，未取代或取代的、线性或支化的 &-12烷氧基，未取代或取代的芳基，或NH 2，
[0030] R4、R5是未取代或取代的、线性或支化的Ci-12烷基，未取代或取代的、线性或支化 的CH2烯基，未取代或取代的、线性或支化的(^- 12烷氧基，未取代或取代的芳基，
[0031] v
w ，
[0032] R6是氢，未取代或取代的、线性或支化的&-6烷基，未取代或取代的、线性或支化的 Cl 一 6烷氧基，
[0033] R7是氢，未取代或取代的、线性或支化的&-6烷基。
[0034] 在进一步的实施方案中，
[0035] R1 是氢、-CH3、-C1 或-0CH3，
[0036] R2 是氢或-CH3，
[0037] R3 是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2C1、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH 20H^ -CH2OC6H5 ^ -OCH3 ^ -OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH3 ^ -OCH2CH2OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH2CH2CH3 ^ -OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3、-OC1QH21、-OC12H25 或 NH2，
[0038] R4、R5 是-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、CH2CH2〇H，-CH2CH(OH)CH2CH 3，-CH2CH = CH2、-CH2CH2CeN，-CH2CH2COOCH2CH2〇CH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2〇CH2CH2〇CH3、-CH2CH2〇COCH2CH 3、-CH2CH20COC6H5 ^ -CH2CH20COCH3 ^ -CH2COOCH3 ^ -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ^
[0039]
[0040] R6 是氢、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-0CH3、-OCH2CH3 或-OCH2C6H5，
[0041 ] R7 是氢、-CH3 或-CH2CH3。
[0042] 在进一步的实施方案中，
[0043] R1 是氢、-CH3、-C1 或-〇CH3，
[0044] R2 是氢或-CH3，
[0045] R3 是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2C1、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、- CH 20H^ -CH2OC6H5 ^ -OCH3 ^ -OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH3 ^ -OCH2CH2OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH2CH2CH3 ^ -OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3、-OC1QH21、-OC12H25 或 NH2，
[0046] R4、R5 是-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、CH2CH2〇H、-CH2CH(OH)CH2CH 3、-CH2CH = CH2、-CH2CH2C = N、-CH2CH2COOCH2CH2〇CH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2〇CH2CH2〇CH3、-CH2CH2〇COCH2CH 3、-CH2CH20COC6H5 ^ -CH2CH20COCH3 ^ -CH2COOCH3 ^ -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ^
[0047]
[0048] Κ?定 a、-(JH3、-υΗ2υΗ3、-υΗ2υΗ2υΗ、-(ΧΗ3、-(ΧΗ2(：Η3 或-OCH2C6H5，
[0049] R7 是氢。
[0050] 在进一步的实施方案中，
[0051 ] R1 是氢、-CH3、-C1 或-0CH3，
[0052] R2 是氢，
[0053] 1?3是&-3 烷基或-NH2，
[0054] R4、R5是未取代或取代的线性C2-6烷基或苄基，
[0055] R6 是氢、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-0CH3、-OCH2CH3 或-OCH2C6H5，
[0056] R7 是氢。
[0057]在进一步的实施方案中，
[0058] R1 是氢、-CH3 或-C1，
[0059] R2 是氢，
[0060] R3 是-CH3、-CH2CH3 或-順2，
[0061 ] R4、R5是未取代或取代的线性C2-6烷基或苄基，
[0062] R6、R7 是氢。
[0063]在进一步的实施方案中，
[0064] R1、R2 是氢，
[0065] R3 是 _CH3，
[0066] R4、R5是未取代或取代的线性C2-6烷基或苄基，
[0067] R6、R7 是氢。
[0068]在更进一步的实施方案中，
[0069] R1、R2 是氢，
[0070] R3 是-CH3，
[0071] R4、R5 是-CH2CH3，
[0072] R6、R7 是氢。
[0073] 关于上面提到的根据本发明的第一方面的化合物的实施方案，下面的立体化学结 构是在这些实施方案中的特别的实施方案。
[0074] 在进一步的实施方案中，在上述式(I)化合物内的-S03H基团在偶氮基团的邻位。
[0075] 在更进一步的实施方案中，在上述式（I)化合物内的-S03H基团在偶氮基团的邻 位，且-S03H基团在Ri的对位。
[0076] 在更进一步的实施方案中，在上述式（I)化合物内的-S03H基团在偶氮基团的邻 位，且CHR7基团在偶氮基团的对位。
[0077] 在更进一步的实施方案中，在上述式（I)化合物内的-S03H基团在偶氮基团的邻 位，且-S03H基团在的对位，且CHR7基团在偶氮基团的对位。
[0078] 如本文所用，术语"化合物"包含如本文定义的式（I)的任何单一化合物或两种或 多种化合物的任何混合物。因此，术语"化合物"也包含它们的化学结构和/或它们的立体化 学结构不相同的两种或多种式(I)的化合物的混合物。
[0079] 如本文所用的术语"同分异构体"指根据本发明的式(I)的各种间、邻和/或对位取 代的化合物。因此，同分异构体的混合物包含它们的化学结构相同但它们的立体化学结构 不同的式（I)的两种或多种化合物，或由它们组成。特别地，术语"同分异构体"包含如下的 式（I)化合物的所有实施方案:分别具有相同的化学结构，且其中-s〇 3h基团在偶氮基团的 邻、对、间位，且其中CHR7-基团在各自的偶氮基团的对、邻、间位。
[0080] 可通过常规的分离方法例如结晶使所述同分异构体彼此分离。
[0081] 在一个实施方案中，可得到单一化合物形式的根据本发明的式(I)的化合物。
[0082] 在进一步的实施方案中，可得到包含两种或多种同分异构体或由两种或多种同分 异构体组成的混合物形式的根据本发明的式(I)的化合物。
[0083] 在一个实施方案中，所述混合物包含两种或多种同分异构体或由其组成，其中具 有位于偶氮基团邻位的-s〇3h基团的同分异构体是主要的同分异构体。
[0084] 在进一步的实施方案中，所述混合物包含两种或多种同分异构体或由其组成，其 中具有位于偶氮基团邻位的-S03H基团和位于Ri对位的-S0 3H基团的同分异构体是主要的同 分异构体。
[0085] 在更进一步的实施方案中，所述混合物包含两种或多种同分异构体或由其组成， 其中具有位于偶氮基团邻位的-S〇3H基团和位于偶氮基团对位的CHR?基团的同分异构体是 主要的同分异构体。
[0086] 在更进一步的实施方案中，所述混合物包含两种或多种同分异构体或由其组成， 其中具有下面构型的同分异构体是混合物内的主要的同分异构体：
[0087] -S03H基团在偶氮基团的邻位，
[0088] CHR7-基团在偶氮基团的对位，和
[0089] -S03H基团在办的对位。
[0090] 在第二方面，本发明涉及用于制备根据本发明的式(I)的化合物的方法。
[0091] 可在常规条件下制备根据本发明的式(I)的化合物。在这些方法中，式（II)化合物 的两个胺官能团(functions)均被按常规重氮化且被偶合至二当量的式(III)的化合物
[0092；
[0093； 123456 其中，各取代基为如上定义。式（III)的耦合组分通常是在分散染料合成中的标准 中间体且可在常规条件下制备。 2 根据反应和/或分离条件，可得到作为游离酸、作为盐或作为混合的盐的根据本发 明的式(I)的化合物，所述混合的盐包含例如一种或多种选自碱金属离子的阳离子，例如钠 离子或铵离子或烷基铵阳离子，例如单_、二-或三甲基-或-乙基铵阳离子。可通过常规技术 将根据本发明的式（I)的化合物由游离酸转化为盐或混合的盐或反之亦然，或由一种盐形 式转化为另一种盐形式。如果需要，可通过渗滤进一步纯化根据本发明的式（I)的化合物， 以从未加工的阴离子染料中分离不需要的盐和合成副产物。 3 通过应用压力使用半渗透膜从未加工的染料水溶液中移除不需要的盐和合成副 产物和部分移除水，由此得到作为溶液，如果需要，作为常规方式的固体的不具有不需要的 盐和合成副产物的染料。 4 在一个实施方案中，染料溶液包含根据本发明的式（I)的化合物的同分异构体混 合物。 5 在第三方面，本发明涉及用于使用根据本发明的式(I)的化合物染色和/或印刷有 机基底的方法。 6 特别地，本发明涉及用于染色和/或印刷有机基底的方法，其包括使至少一种根据 本发明的式(I)的化合物与所述有机基底接触。
[0100] 如本文所用的术语"染色"包含向有机基底添加颜色的所有方法。通常在含一种或 多种染料或染色组合物的染浴中实施染色。
[0101] 如本文所用的术语"印刷"理解为在有机基底上复制文字或图像的过程。所述印刷 过程可为喷墨印刷过程，其是一种非击打式印刷技术，其中油墨液滴通过精细喷嘴被喷射 至基底上，而不使喷嘴接触所述基底。
[0102] 如本文所用的术语"有机基底"包含所有的天然或合成源的有机基底。术语"有机" 以其最广泛的含义用在本申请中，并指任何基于含碳材料的基底。基底可以纤维的形式存 在，所述纤维含天然或合成聚酰胺(例如羊毛、丝绸和所有尼龙类型）、聚氨酯或纤维素(例 如纸)或由其组成。
[0103] 对于基底的形式/外观的进一步的实例为纱、机织物、成环针织地毯，其包含有机 基底或由有机基底组成，所述有机基底例如天然或合成聚酰胺(例如羊毛、丝绸和所有尼龙 类型）、聚氨酯或纤维素(例如纸）。
[0104]完全成形的染色在精致的基底上甚至是永久可能的，所述精致的基底的实例是羔 羊毛、羊绒、羊驼毛(alpaca)和马海毛。根据本发明的式（I)的化合物特别可用于染色细旦 纤维或超细纤维。
[0105] 根据本发明的式（I)的化合物及其盐特别适合用于以黄色或黄橙色色调染色或印 刷含天然或合成聚酰胺或由天然或合成聚酰胺组成的纤维材料。根据本发明的式（I)的化 合物及其盐适合用于生产喷墨印刷油墨和用于使用这些喷墨印刷油墨印刷有机基底，例如 诸如，由天然或合成聚酰胺或纤维素组成或包含天然或合成聚酰胺或纤维素的纤维材料， 例如纸。
[0106] 按照已知的方法实施染色，例如参见在UllmannsIinzyklopSdieder technischen 〇1611116，第四版，1982，卷22,658-673页或在]\1.?6七61'和!1.1(.1?〇1161^6的书，61'1111(11&8611(16『 丁6义^1￥6^(1111即，第13版，1989,535-556和566-574页中描述的染色方法。优选的是在30-140°C的温度下，例如在80-120°C的温度下或在80-100°C的温度下以3:1-40:1的液比在竭 染法（exhaust process)中染色。
[0107] 如本文所用的术语"竭染法"理解为其中染料在相对长的时间内从相对大体积的 染浴转移至待染色的有机基底的工艺（参见A Review of Textile Dyeing Processes, Perkins W.S，1991.Textile Chemist&Colorist vol.23(8)23_27)〇
[0108] 如本文所用的术语"连续染色法"理解为其中待染色的基底被连续进料至染色范 围的工艺。连续染色工艺的实例为乳蒸法或乳烘法。
[0109] 根据本发明的式(I)的化合物，当被应用至有机基底，例如诸如天然或合成聚酰胺 和聚氨酯时，表现出良好的光和湿/洗牢度且不具有光致变色行为。
[0110]此外，根据本发明的式(I)的化合物在有机基底上具有高的累积行为，例如当所述 有机基底以纤维形式存在时。
[0111]根据本发明的式（I)的化合物及其盐与已知酸性染料高度相容。相应地，式（I)的 化合物或其盐可在染色工艺中单独使用或与其他相同类型的酸性染料一起作为组合的色 调染色组合物中的组分，所述相同类型的酸性染料即具有相当的染色性能的酸性染料，所 述相当的染色性能例如诸如色牢度和从染浴至基底的竭染速率。
[0112] 通过待得到的色彩指示组合的色调染色组合物中存在的根据本发明的式(I)的化 合物的比例。
[0113] 如上所述，根据本发明的式(I)的化合物非常有用于染色和/或印刷天然和合成聚 酰胺，例如羊毛、丝绸、所有尼龙类型和纤维素(例如纸），在各这些物质上得到具有高牢度 等级尤其是良好的光牢度和良好的湿/洗牢度(洗涤、碱性汗液)的染色和印刷。根据本发明 的式（I)的化合物及其盐具有高的竭染速率。根据本发明的式(I)的化合物及其盐的累积能 力同样非常好。在相同基底上的同色性染色(〇n-tone dyeings)具有优异的质量。此外，所 有的染色和印刷在人造光下具有恒定的色彩。此外，根据本发明的式(I)的化合物对蒸呢和 煮的牢度良好。
[0114]根据本发明的式(I)的化合物一个决定性的优势是其不含金属并提供非常均匀的 染色和印刷。
[0115] 根据本发明的式（I)的化合物可用作单独的染料，或，由于其良好的相容性，用作 与具有相当的染色和印刷性能（比如关于大体的牢度、吸尽值(exhaustion value等）的相 同类型的其他染料组合的成分。所得到的组合色调染色具有与使用单独染料的染色相似的 车度。
[0116] 例如，根据本发明的式（I)的化合物特别适合在三色染色和印刷中与例如在W0 2007/115960 A1中描述的红色染料一起，和与例如在W0 2013/056838 A1中描述的海军蓝/ 黑色染料一起作为黄橙色成分施用，所述三色染色和印刷不含重金属且具有光和湿/洗牢 度。
[0117] 对于上述所有目的，根据本发明的式（I)的化合物，其中R1和R2为氢，R3为-CH3，R4 和R5为-CH 2CH3且R6和R7为氢，且其中-S03H基团在偶氮基团的邻位和R!的对位，且其中CHR7-基团在偶氮基团的对位，是特别非常适合的。
[0118]正如从上述内容变得明显的，本文公开的化合物可用于制备印刷油墨或染色溶 液。
[0119] 因此，本发明也涉及包含本文公开的至少一种化合物的印刷油墨或染色溶液。
[0120] 在第四方面，本发明涉及可由用于染色和/或印刷有机基底的方法得到的有机基 底，所述用于染色和/或印刷有机基底的方法包括使根据本发明的式(I)的至少一种化合物 与所述有机基底接触，所述有机基底可为例如细旦纤维材料或超细纤维。
[0121] 在第五方面，本发明涉及式（II)的二胺，其用于制备根据本发明的式（I)的化合 物。
[0122] 可由二当量的式（IV)的化合物和一当量的式(V)的醛在常规条件下制备式（II)的 二胺：
[0123]
如果R7是氢，另一种类型的甲醛源而不是甲醛(CAS注册号：[50-00-0])可用于所 述缩合反应，例如多聚甲醛(CAS注册号：[30525-89-4] )、1，3,5_三氧杂环己烷(CAS注册号：
[100-88-3])或环六亚甲基四胺(乌洛托品）（CAS注册号：[100-97-0])。
[0125]
[0126] 可从W0 2010/010032得知式（II)的化合物，其中R7是氢且-S03H基团在NH2-基团的 邻位。 实施例
[0127] 在下面的实施例中，份和百分率为以重量计，且温度为摄氏度。
[0128] 实施例la
[0129] 将38份的2-氨基苯磺酸(CAS注册号：[88-21-1])悬浮在145份的水中并与63份浓 缩的盐酸混合。然后逐滴添加9份甲醛溶液(CAS注册号：[50-00-0])。将所得混合物加热至 95°C并在95°C下搅拌5小时。在过滤和干燥后，得到32份具有下式的同分异构体的混合物：
[0130]
[0131] 实施例lb
[0132] 将38份的2-氨基苯磺酸(CAS注册号：[88-21-1])悬浮在240份的水中并与69份浓 缩的盐酸混合。然后添加3.5份1，3,5_三氧杂环已烷(CAS注册号：[110-88-3])。将所得混合 物加热至85°C并在85°C下搅拌2小时。在过滤和干燥后，得到32份具有下式的同分异构体的 混合物：
[0133]
[0134] 实施例lc
[0135] 将35份的2-氨基苯磺酸(CAS注册号：[88-21-1])悬浮在210份的水中并与59份浓 缩的盐酸混合。然后添加3.1份多聚甲醛(CAS注册号：[30525-89-4])。将所得混合物加热至 90°C并在90°C下搅拌15小时。在过滤和干燥后，得到32份具有下式的同分异构体的混合物：
[0136]
[0137] 实施例1d
[0138] 将39份的2-氨基苯磺酸(CAS注册号：[88-21-1])悬浮在210份的水中并与59份浓 缩的盐酸混合。然后添加2.5份环六亚甲基四胺(乌洛托品）（CAS注册号：[100-97-0])。将所 得混合物加热至75°C并在75°C下搅拌20小时。在过滤和干燥后，得到32份具有下式的同分 异构体的混合物：
[0139]
[0140] 头施例J_e
[0141] 将在实施例la、lb、lc或Id中制备的产物悬浮在450份的水中并与27份浓缩的盐酸 混合。在添加 150份的冰后，形成淡黄色悬浮液。通过在1小时过程中添加 37份的40%亚硝酸 钠溶液来实施重氮化作用。
[0142] 将36.5份3-(二乙氨基）乙酰苯胺(CAS注册号[6375-46-8])溶解在360份pH 4的水 中并在冰浴中将其冷却至10°c。在1小时过程中逐滴添加上面产生的作为结果的重氮化合 物悬浮液，同时通过逐滴添加15 %苏打溶液将pH保持为4。搅拌悬浮液18小时，并在这之后 过滤。在干燥后得到53份下式的化合物，其在472nm处具有吸收最大值(A max)并着色聚酰胺 为金黄色：
[0143]
[0144] 在得到具有上文中描述的式的各种同分异构体的混合物的该实施例内，其中连接 两个偶氮化合物的CH2-基团在所述偶氮基团的对位的同分异构体是主要的。
[0145] 实施例2-11
[0146] 使用3-二烷基氨基羧酸苯胺作为耦合组分，而不是在实施例le中使用的3_(二乙 氨基)乙酰苯胺，形成下面金黄色至黄橙色染料：
[0147]
[0148]
[0149] 实施例 12-14
[0150] 使用3_(二烷基氨基)苯脲作为耦合组分，而不是在实施例le中使用的3_(二乙氨 基)乙酰苯胺，形成下面金黄色至黄橙色染料：
[0151]
[0152]
[0153] 实施例 15-25
[0154] 使用2_(氨基)-4-甲基苯磺酸而不是2-氨基苯磺酸以制备根据实施例la-ld的重 氮化合物组分并使用不同的3-二烷基氨基羧酸苯胺作为耦合组分，形成下面金黄色至黄橙 色染料：
[0155] 1
[0157]
[0158] 实施例26-28
[0159] 使用3_(二烷基氨基)苯脲而不是在实施例15中使用的3_(二乙氨基）乙酰苯胺作 为耦合组分，形成下面金黄色至黄橙色染料：
[0160]
[0161]
[0162] 实施例29-39
[0163] 使用2-氨基-4-氯苯磺酸而不是2-氨基苯磺酸以制备根据实施例la-ld的重氮化 合物组分并使用不同的3-二烷基氨基羧酸苯胺作为耦合组分，形成下面橙色染料：
[0164]
[0165]
[0166] 实施例40-42
[0167] 使用3_(二烷基氨基）苯脲而不是在实施例29中使用的3_(二乙氨基）乙酰苯胺作 为耦合组分，形成下面橙色染料：
[0168]
[0169]
[0170] 如在本文中先前已经描述的，根据这些实施例得到的化合物为各种同分异构体的 混合物，其中S03H基团位于偶氮基团的邻位和R1的对位，连接基团CH2的位置是自由的，其 中CH2基团位于偶氮基团的对位的化合物是主要的同分异构体。
[0171] 应用实施例A
[0172] 使100份的尼龙-6织物进入由2000份水、1份基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酸酰胺 并对染料具有亲和力的弱阳离子活性匀染剂、0.25份实施例le的化合物组成并被1-2份 40 %乙酸调节至pH 5的40 °C下的染浴。在40 °C下10分钟后，以1°C /分钟的速率将染浴加热 至98°C，然后保持在沸腾温度45-60分钟。此后，在15分钟内将其冷却至70°C。将染色物从所 述浴中移出，用热水漂洗然后用冷水漂洗并干燥。所得结果是具有良好匀染性、良好光和 湿/洗牢度和良好累积行为的金黄色聚酰胺染色物。
[0173] 使用实施例2-42的化合物重复应用实施例A，具有相似的关于匀染性、光和湿/洗 牢度和累积行为的结果。
[0174] 应用实施例B
[0175] 使100份的尼龙_6,6织物进入由2000份水、1份基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酸酰 胺并对染料具有亲和力的弱阳离子活性匀染剂、0.3份实施例le的化合物组成并被1-2份 40 %乙酸调节至pH 5.5的40 °C下的染浴。在40 °C下10分钟后，以1.5 °C/分钟的速率将染浴 加热至120 °C，然后保持在120°C下15-25分钟。此后，在25分钟内将其冷却至70 °C。将染色物 从所述浴中移出，用热水漂洗然后用冷水漂洗并干燥。所得结果是具有良好匀染性、良好光 和湿/洗牢度和良好累积行为的金黄色聚酰胺染色物。
[0176] 使用实施例2-42的化合物重复应用实施例B，具有相似的关于匀染性、光和湿/洗 牢度和累积行为的结果。
[0177] 应用实施例C
[0178] 使100份的毛织物进入由4000份水、1份基于硫酸化的乙氧基化的脂肪酸酰胺并对 染料具有亲和力的弱两性匀染剂、0.4份实施例le的化合物组成并被1-2份40%乙酸调节至 pH 5的40°C下的染浴。在40°C下10分钟后，以1°C/分钟的速率将染浴加热至沸腾温度，然后 保持在沸腾温度40-60分钟。此后，在20分钟内将其冷却至70 °C。将染色物从所述浴中移出， 用热水漂洗然后用冷水漂洗并干燥。所得结果是具有良好匀染性、良好光和湿/洗牢度和良 好累积行为的金黄色毛染色物。
[0179] 使用实施例2-42的化合物重复应用实施例C，具有相似的关于匀染性、光和湿/洗 牢度和累积行为的结果。
[0180] 应用实施例D
[0181] 用50 °C由如下物质组成的液体乳染100份编织尼龙-6材料：
[0182] 40份实施例le的化合物，
[0183] 100 份脲，
[0184] 20份基于二乙二醇丁醚的非离子增溶剂，
[0185] 15-20份乙酸（以调节pH至4)，
[0186] 10份弱阳离子活性匀染剂，所述匀染剂基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酸酰胺并对 染料具有亲和力，和
[0187] 810-815份水（以补足1000份乳染液）。
[0188] 由此浸染的材料被卷起并保留放置在85-98Γ下饱和蒸汽条件下的蒸汽室中用于 固定。然后用热水和冷水漂洗染色物并干燥。所得结果是具有良好匀染性、良好光和湿/洗 牢度和良好累积行为的金黄色尼龙染色物。
[0189] 使用实施例2-42的化合物重复应用实施例D，具有相似的关于匀染性、光和湿/洗 牢度和累积行为的结果。
[0190] 应用实施例E
[0191] 用每100份含如下物质的液体乳染由尼龙-6组成并具有合成底布的纺织割绒片 材：
[0192] 1份实施例le的化合物，
[0193] 4份可商购的基于角豆粉醚的增稠剂，
[0194] 2份较高烷基酚的非离子环氧乙烷加合物，
[0195] 1 份 60% 乙酸。
[0196] 然后用每100份含下列物质的糊状物印刷：
[0197] 20份可商购的烷氧基化的脂肪烷基胺(置换产物(displace product)
[0198] 20份可商购的基于角豆粉醚的增稠剂，
[0199] 在100°C下在饱和蒸汽条件下固定所述印刷6分钟，漂洗并干燥所述印刷。所得结 果是具有金黄色和白色图案的均匀着色的覆盖物。
[0200] 使用实施例2-42的化合物重复应用实施例E，具有相似的关于匀染性、光和湿/洗 牢度和累积行为的结果。
[0201] 应用实施例F
[0202]将3份的实施例1-42的化合物溶解在60 °C下82份的脱矿质水和15份的二甘醇中。 冷却至室温产生黄褐色印刷油墨，其非常高度地适用于在纸或聚酰胺和毛织物上喷墨印 刷。
[0203] 应用实施例G
[0204] 使100份的尼龙_6,6织物进入由2000份水、1份基于乙氧基化的氨基丙基脂肪酸酰 胺并对染料具有亲和力的弱阳离子活性匀染剂、0.3份实施例le的化合物、0.3份根据W0 2007/115960的实施例2的红色染料和0.3份根据W0 2013/056838的实施例1的红色染料组 成并被1 -2份40 %乙酸调节至pH 5.5的40 °C下的染浴。在40 °C下10分钟后，以1.5 °C /分钟的 速率将染浴加热至120 °C，然后保持在120 °C 15-25分钟。此后，在25分钟内将其冷却至70 °C。 将染色物从所述浴中移出，用热水漂洗然后用冷水漂洗并干燥。所得结果是具有良好匀染 性、良好光和湿/洗牢度和良好累积行为的橄榄色着色的聚酰胺染色物。
【主权项】
1. 一种通式(I)的化合物 其中R1是氢，未取代或取代的、线性或支化的Cm烷基，未取代或取代的线性或支化的Cm 烷氧基，未取代或取代的芳基，或卤素， R2是氢、未取代或取代的线性或支化的Ch2烷基， R3是未取代或取代的、线性或支化的&-12烷基，未取代或取代的线性或支化的&-12烷氧 基，未取代或取代的芳基，或NR8R9， R4、R5为未取代或取代的、线性或支化的Cm烷基，未取代或取代的、线性或支化的&-12 烯基，未取代或取代的、线性或支化的&-12烷氧基，未取代或取代的芳基，R6是氢，未取代或取代的、线性或支化的&-12烷基，未取代或取代的、线性或支化的&-12 烷氧基， R7是氢，未取代或取代的、线性或支化的(^-12烷基， R8、R9独立地为氢或如R4和R5定义。2. 根据权利要求1所述的化合物，其中所述取代的烷基、烯基、烷氧基和芳基基团的取 代基独立地选自由如下基团组成的组：卤素，-OH，-COOH，-CN，-S0 3H，芳基，芳氧基，-0(C!-4 烷基），_〇 (Ci-4烷氧基），_CCH)-Ci-4烷基，_0_C0 -Ci-4烷基，_0_C0-芳基，-C0 -(0-CH2_CH2)n_0_ 烷基，其中η为1 -10，烯基，炔基，_NRxRy，其中Rx和Ry独立地为氢或烷基。3. 根据权利要求1或2所述的化合物，其中-S03H基团在偶氮基团的邻位。4. 根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中 R1是氢，未取代或取代的、线性或支化的(^-6烷基，未取代或取代的、线性或支化的(^-6 烷氧基，或卤素， R2是氢或未取代或取代的、线性或支化的&-12烷基， R3是未取代或取代的、线性或支化的Cm烷基，未取代或取代的、线性或支化的(^-12烷 氧基，未取代或取代的芳基，或NH2， R4、R5是未取代或取代的、线性或支化的12烷基，未取代或取代的、线性或支化的12 烯基，未取代或取代的、线性或支化的&-12烷氧基，未取代或取代的芳基，R6是氢，未取代或取代的、线性或支化的(^-6烷基，未取代或取代的、线性或支化的(^-6 烷氧基， R7是氢，未取代或取代的、线性或支化的(^-6烷基。5. 根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中 R1 是氛、_CH3、_C 1 或-OCH3， R2是氛或_CH3， R3 是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2CI、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH 2OH^ -CH2OC6H5 ^ -OCH3 ^ -OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH3 ^ -OCH2CH2OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH2CH2CH3 ^ -OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3、-OC1QH21、-OC12H25 或 NH2， R4、R5 是-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、CH2CH2〇H，-CH2CH(OH)CH2CH 3，-CH2CH = CH2、-CH2CH2CeN，-CH2CH2COOCH2CH2〇CH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2〇CH2CH2〇CH3、-CH2CH2〇COCH2CH 3、-CH2CH20COC6H5 ^ -CH2CH20COCH3 ^ -CH2COOCH3 ^ -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ^R6 是氢、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-0CH3、-OCH2CH3 或-OCH2C6H5， R7 是氢、-CH3 或-CH2CH3。6. 根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中 R1 是氛、_CH3、_C 1 或-OCH3， R2是氛或_CH3， R3是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-C6H5、-C6H4CH3、-CH2CH2CI、-CH2OCH3、-CH2OCH2CH3、-CH 2OH^ -CH2OC6H5 ^ -OCH3 ^ -OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH3 ^ -OCH2CH2OCH2CH3 ^ -OCH2CH2CH2CH2CH3 ^ -OCH2CH (CH2CH3) CH2CH2CH2CH3、-OC1QH21、-OC12H25 或 NH2， R4、R5 是-CH3、-CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3、CH2CH2〇H、-CH2CH(OH)CH2CH 3、-CH2CH = CH2、-CH2CH2C = N、-CH2CH2COOCH2CH2〇CH3、-CH2CH2COOCH3、-CH2CH2〇CH2CH2〇CH3、-CH2CH2〇COCH2CH 3、-CH2CH20COC6H5 ^ -CH2CH20COCH3 ^ -CH2COOCH3 ^ -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 ^R6 是氢、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-0CH3、-OCH2CH3 或-OCH2C6H5， R7是氛。7. 根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中 R1 是氛、_CH3、_C 1 或-OCH3， R2是氛， 1?3是(：1-3 烷基或-NH2， R4、R5是未取代或取代的线性C2-6烷基或苄基， R6 是氢、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2OH、-〇CH3、-OCH2CH3 或-OCH2C6H5， R7是氛。8. 根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中 R1 是氛、_CH3 或 _C1， R2是氛， R3 是-CH3、-CH2CH3 或-NH2， R4、R5是未取代或取代的线性C2-6烷基或苄基， R6、R7是氢。9. 根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中 R1、R2是氢， R3 是-CH3， R4、R5是未取代或取代的线性C2-6烷基或苄基， R6、R7是氢。10. 根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中所述化合物以两种或多种同分异构 体的混合物的形式存在，其中具有下面立体化学结构的同分异构体为主要的同分异构体： -S03H基团在偶氮基团的邻位;或 -S03H基团在偶氮基团的邻位，且S03H基团在R!的对位;或 -S03H基团在偶氮基团的邻位，且CHR7基团在偶氮基团的对位;或 -S03H基团在偶氮基团的邻位，且CHR7基团在偶氮基团的对位，且S03H基团在R!的对位。11. 用于制备根据前述权利要求任一项所述的式（I)的化合物的方法，其中式（II)化合 物的两个胺官能团均被重氮化且被偶合至总共二当量的式(III)的化合物其中R1至R7如权利要求1中定义。12. 用于染色和/或印刷有机基底的方法，其包括使至少一种根据权利要求1-10任一项 所述的或正如根据权利要求11制备的式（I)的化合物与所述有机基底接触，所述有机基底 可例如为细旦纤维材料或超细纤维。13. 根据权利要求12所述的染色方法，其为竭染法或连续染色法，例如乳蒸法。14. 根据权利要求12或13所述的染色方法，其中所述有机基底是纸，包含天然和合成聚 酰胺、聚氨酯或它们的混合物或由天然和合成聚酰胺、聚氨酯或它们的混合物组成的纤维 材料。15. 通式(II)的化合物其中R1、R2和R7如权利要求1定义， 条件是排除下式的化合物
【文档编号】D06P1/06GK106068308SQ201580010331
【公开日】2016年11月2日
【申请日】2015年2月24日 公开号201580010331.6, CN 106068308 A, CN 106068308A, CN 201580010331, CN-A-106068308, CN106068308 A, CN106068308A, CN201580010331, CN201580010331.6, PCT/2015/425, PCT/EP/15/000425, PCT/EP/15/00425, PCT/EP/2015/000425, PCT/EP/2015/00425, PCT/EP15/000425, PCT/EP15/00425, PCT/EP15000425, PCT/EP1500425, PCT/EP2015/000425, PCT/EP2015/00425, PCT/EP2015000425, PCT/EP201500425
【发明人】雷纳·纳塞尔, 马库斯·基斯勒
【申请人】昂高知识产权有限公司