专利名称：聚偏氟乙烯压电管的制备方法
技术领域：
本发明属于聚偏氟乙烯压电管的制备方法。
背景技术：
高分子压电材料在航天、电子、医疗等行业得到广泛的应用，压电管适用于压电和热电探测器等应用，包括超声扫描探测器，如医学扫描仪；红外传感器件；张力和形变测量；压力敏感装置，如交通测试，触觉和波动敏感开关；地震探测仪；称重衡器。因此压电管将会受到人们越来越广泛的重视。-1975年Naohiro Murayama；Takao Oikawa等人在美国专利US3878274上公开的题为“聚偏氟乙烯树脂薄膜加工过程”中，描述了压电薄膜的制备方法采用悬浮聚合得到的聚偏氟乙烯树脂粉末，挤出成膜，进行3.5倍的拉伸，拉伸分为两种方式垂直于缠绕方向；平行于缠绕方向。将铝电极沉积于薄膜表面，对薄膜进行极化处理，其拉伸温度100～130℃；极化温度90℃；极化电压50～2000KV/cm之间；极化时间30分钟；热处理温度为70℃，热处理时间1小时。该技术的拉伸倍率不能达到高的晶型转化以及电畴的有序取向，技术不能连续化加工聚合物压电薄膜，因而影响薄膜压电性能。对于管状压电材料的制备和生产仍没有较好的解决方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备聚偏氟乙烯压电管的方法。
实施本发明的技术方案如下聚偏氟乙烯管是由传统的挤出机挤出成型，如图1所示挤出机(1)融化粒状的聚偏氟乙烯，经过机头(2)连接的带有冷却水的套管(3)进行，套管(3)内是圆柱体(4)，圆柱体(4)与套管(3)同心，圆柱体(4)为金属或者陶瓷，金属包括铜，钢，铝，铬等；聚偏氟乙烯管(5)从套管(3)和圆柱体(4)的同心环状缝隙中挤出成型；挤出的聚偏氟乙烯管(5)插入如图2所示长管状模具(7)中，在聚偏氟乙烯管(5)中放入一个金属导线(10)，导线(10)接地，长管状模具(7)外接高电压，电压值在5～150kV之间，模具(7)和导线(10)为材料提供极化电场，电场强度在30～150V/μm，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，拉伸在慢速拉伸夹具和快速拉伸夹具之间进行，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的3～8倍，由于快速拉伸力经常会有一些滑动，以至于有效拉伸比经常小于拉伸速度比，如假如速度比(快速∶慢速)为6∶1，而拉伸比(快速∶慢速)可能仅为4∶1，最合适的拉伸比在4∶1～5∶1之间，慢速拉伸速度为1～20cm/min，加热装置(8)在慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)之间对管材进行局部加热，加热温度在室温～160℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时模具(7)和导线(10)为材料提供极化电场，从而得到具有了较强压电性聚偏氟乙烯压电管(5)。其压电常数d33为5～20pC/N。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为50～1000μm，内径为500～10000μm，外径为600～11000μm，长度为0.5米～3米。
所述的拉伸是在室温到聚合物的结晶熔点温度之间进行，当高于室温挤出材料时，加热使拉伸更为便利，加热方式如辐射、吹热气或者烘烤；拉伸的难易程度与温度有关，如在较高温度下拉伸相同区域与低温情况相比拉伸更容易进行。制备过程中重要的一个部分是极化，合适的电压为5kV～150kV。电场通过管材孔内的导线和外部套管的电晕放电单元对管材实现极化，孔内的导线接地，电晕放电单元连接恒定高电压。
本发明的聚偏氟乙烯压电管有一个或者两个表面需要连接导体。适合的固相导体包括金属和非金属导体，如铂，金，银，导电涂料，导电高分子，导电粘合剂，碳等；金属通过真空蒸镀、溅射、化学镀层、离子电镀或者导电涂料涂敷、散射、粘贴等方法附着在管的表面；孔内作为液体导体，如水银和电解液；管内的金属导线留在聚偏氟乙烯管中，作为一个电极，类似于漆包线。
本发明提供的是一种制备聚偏氟乙烯压电管的方法。本发明的特点在于压电管的挤出以及拉伸极化，工艺简便，易操作，管性能优良。
本发明是将聚偏氟乙烯颗粒挤出形成管材，并立即拉伸，拉伸比在4∶1～5∶1之间，同时在拉伸点加一个横向的电场，场强在50V/μm～材料能够承受的最大场强，保证拉伸点前后以及拉伸点都有足够的电场，管不被击穿，从而获得具有压电性能的聚偏氟乙烯压电管。
附图1为聚偏氟乙烯管挤出过程示意图。
附图2为聚偏氟乙烯管拉伸极化过程示意图。此图为说明书摘要附图。
具体实施例方式
本发明的实施方案结合附图描述如下实施例1将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在70℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为8.7pC/N。
实施例2将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在75℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为10.2pC/N。
实施例3将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在80℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为15.4pC/N。
实施例4将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为18.5pC/N。
实施例5将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在90℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为16.8pC/N。
实施例6将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在95℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为14.5pC/N。
实施例7将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的7倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为95μm，内径为1002μm，外径为1097μm，长度为1.5米，压电常数d33为19.2pC/N。
实施例8将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的8倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为90μm，内径为1006μm，外径为1096μm，长度为1.5米，压电常数d33为17.8pC/N。
实施例9将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度220℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的8倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在90℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为90μm，内径为1006μm，外径为1096μm，长度为1.5米，压电常数d33为16.7pC/N。
实施例10将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度190℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为16.5pC/N。
实施例11将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度200℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为17.0pC/N。
实施例12将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度210℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为17.9pC/N。
实施例13将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度230℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为18.1pC/N。
实施例14将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度240℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为17.8pC/N。
实施例15将粒状聚偏氟乙烯在挤出机(1)机头(2)温度250℃挤出通过水浴冷却钢套管(3)成型，将管材置于长管状模具(7)中，再将铜导线(10)放入聚偏氟乙烯管(5)中，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的6倍，加热装置(8)对管材进行局部加热，加热温度在85℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变，同时长管状模具(7)通高压电，铜导线(10)接地，形成高压极化电场，场强为50V/μm。拉伸极化后的聚偏氟乙烯管(5)厚度为100μm，内径为1000μm，外径为1100μm，长度为1.5米，压电常数d33为18.6pC/N。
权利要求
1.一种聚偏氟乙烯压电管的制备方法，其特征在于步骤和条件如下挤出机(1)融化粒状的聚偏氟乙烯，经过机头(2)连接的带有冷却水的套管(3)进行，套管(3)内是圆柱体(4)，圆柱体(4)与套管(3)同心，聚偏氟乙烯管(5)从套管(3)和圆柱体(4)的同心环状缝隙中挤出成型；挤出的聚偏氟乙烯管(5)插入模具(7)中，在聚偏氟乙烯管(5)中放入一个导线(10)，导线(10)接地，模具(7)外接高压电5kV～150kV，模具(7)和导线(10)为材料提供极化电场，电场强度在30～150V/μm，将聚偏氟乙烯管(5)两端分别用慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)夹紧，拉伸在慢速拉伸夹具和快速拉伸夹具之间进行，快速拉伸装置(9)的拉伸速度是慢速拉伸装置(6)拉伸速度的3～8倍，慢速拉伸速度为1～20cm/min，加热装置(8)在慢速拉伸装置(6)和快速拉伸装置(9)之间对管材进行局部加热，加热温度在室温～160℃之间，聚偏氟乙烯管(5)受到拉伸力在加热处发生形变被拉伸，从而得到具有了较强压电性聚偏氟乙烯压电管(5)。
2.如权利要求1所述的一种制备聚偏氟乙烯压电管的制备方法，其特征在于，所述的拉伸加热的方式可以采用辐射、吹热气或者烘烤。
3.如权利要求1或2所述的一种制备聚偏氟乙烯压电管的制备方法，其特征在于，所述的聚偏氟乙烯压电管外表面需要连接金属导体为铂，金，银，铜，铝等。
4.如权利要求1或2所述的一种制备聚偏氟乙烯压电管的制备方法，其特征在于，所述的聚偏氟乙烯压电管外表面需要连接非金属导体为导电涂料，导电高分子，导电粘合剂或碳。
5.如权利要求1或2所述的一种制备聚偏氟乙烯压电管的制备方法，其特征在于，所述的聚偏氟乙烯压电管孔内表面需要连接导体，作为液体导体如水银和电解液。
全文摘要
聚偏氟乙烯压电管的制备方法，将聚偏氟乙烯颗粒挤出形成管并立即拉伸，然后通过一个拉伸3～8倍的快速拉伸区域，在快速拉伸和慢速拉伸装置之间将挤出管材加热到一定温度，加热温度在室温～160℃之间，这个温度不超过材料结晶熔点。适宜的管材拉伸比为4∶1～5∶1之间，同时在拉伸点加一个横向的电场，外接高压电5kV～150kV，场强在50V/μm～材料能够承受的最大场强，保证拉伸点前后以及拉伸点都有足够的电场，管材不被击穿，不被拉伸破裂，获得具有压电性能的聚偏氟乙烯压电管。本发明的特点在于压电管的挤出以及拉伸极化的工艺简便，易操作且管性能优良。
文档编号B29C55/00GK1751870SQ20051001712
公开日2006年3月29日 申请日期2005年9月9日 优先权日2005年9月9日
发明者刘雅言, 郝先, 郇彦, 杨一飞, 郭川 申请人:中国科学院长春应用化学研究所