透明聚合物薄膜及其制备方法和包括该薄膜的延迟薄膜、偏振器和液晶显示装置的制作方法

专利名称：：透明聚合物薄膜及其制备方法和包括该薄膜的延迟薄膜、偏振器和液晶显示装置的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种透明聚合物薄膜及其制备方法，所述透明聚合物薄膜具有光学各向异性并且能够直接粘附到偏振薄膜上，并提供了一种包括该透明聚合物薄膜的延迟薄膜、偏振器和液晶显示装置。
背景技术：
：通常纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、乙烯基聚合物和聚酰亚胺的聚合物薄膜用于卤化银照相材料、延迟薄膜、偏振器和图象显示装置。由这些聚合物可以制成在表面光滑度和均匀度方面更优异的薄膜，因此这些聚合物广泛地用于光学薄膜。其中，具有适当透湿度的纤维素酯薄膜可以在线操作直接粘附到最流行的由聚乙烯醇(PVA)/碘形成的偏振薄膜.....t。因此，纤维素酰化物，特别是乙酸纤维素;L泛地用作偏振器的保护薄膜。另方面，当将透明聚合物薄膜用于光学用途，例如，用于延迟薄膜、延迟薄膜的载体、偏振器的保护薄膜和液晶显示装置时，对它们的光学各向异性的控制是决定显示装置的性能(例如，可见度)的一个极其重要的元素。最近需要扩大液晶显示装置的视角，因此需要改善装置的延迟补偿，为此希望适当控制放置在偏振薄膜和液晶元件之间的延迟薄膜的平面内延迟Re值(可以将其简称为Re)和厚度方向延迟Rth(可以将其简称为Rth)。具体地说，由于不容易制备满足Rth/Re<0.5的透明聚合物薄膜，因此希望以简单方式制备它们。为了制备满足Rth/Re〈0.5的透明聚合物薄膜，公开了-一种连续制备方法，包括将热收縮薄膜粘附到透明聚合物薄膜上，然后将其热拉伸，之后剥离该热收縮薄膜(例如，参见JP-A-5-157911和JP-A-2000-231016)。这些文献的实施例显示按照该方法制得的聚碳酸酯薄膜满足Rth/Re<0.5。然而，该方法存在的问题在于它消耗大量热收縮薄膜并且制得的薄膜的质量(例如，延迟值、慢轴方向)不均匀。这些问题对高弹性的聚合物例如纤维素酯和亲水聚合物特别严重。
发明内容本发明的一个目的是提供一种透明聚合物薄膜，它具有适当的透湿度并满足Rth/Re〈0.5，其延迟值和慢轴方向的波动小，并且提供了一种该薄膜的制备方法。本发明的另一目的是提供一种包括本发明的透明聚合物薄膜的延迟薄膜，并提供了一种将本发明的透明聚合物薄膜直接粘附到偏振薄膜上制备的偏振器，作为延迟薄膜、延迟薄膜的载体或偏振器的保护薄膜，因此能够呈现优异的光学性能。本发明的再-^目的是提供--种包括该薄膜或该偏振器的高可靠性的液晶显示装置。这些问题可以通过以下手段解决(i)-种透明聚合物薄膜，满足所有F式(i)至(ni)，并且以厚度为80)nm的薄膜为基础计算，40t:和相对湿度90%F的透湿度是至少100g/(m2.天):(1):Rth/Re<0.5(II):Re>0(III):Rth>0其中Re和Rth各自分别代表在波长632.8nm下的平面内和厚度方向的延迟值(单位nm)。(2)(l)所述的透明聚合物薄膜，其厚度为20pm-180|im。(3)(1)或(2)所述的透明聚合物薄膜，其具有单层结构。(4)(1)至(3)任一项所述的透明聚合物薄膜，其浊度最大为3%。(5)(1)至(4)任一项所述的透明聚合物薄膜，其中该聚合物包括纤维素酰化物作为主要成分。(6)(5)所述的透明聚合物薄膜，其中纤维素酰化物是乙酸纤维素。(7)—种延迟薄膜，包括至少一个如(1)至(6)任一项的透明聚合物薄膜。(8)(7)所述的延迟薄膜，其中Rth/Re<0.5且120《Re《170rim。(9)-一种偏振器，包括(1)至(6)任一项的透明聚合物薄膜和/或(7)或(8)的延迟薄膜中的至少-^中。(10)(9)所述的偏振器，其中透明聚合物薄膜直接粘附到偏振薄膜上。(11)--种液晶显示装置，至少包括(1)至(6)任一项的透明聚合物薄膜和/或(7)或(8)的延迟薄膜禾卩/或(9)或(10)的偏振器。(12)—种液晶显示装置，包括(1)至(6)任一项的透明聚合物薄膜、或者(7)或(8)的延迟薄膜、或者(9)或(10)的偏振器中的至少-种。(13)(ll)所述的液晶显示装置，其中显示模式是VA模式或IPS模式。(14)一种透明聚合物薄膜的制备方法，包括运送透明聚合物薄膜，所述透明聚合物薄膜以厚度为8(Vm的薄膜为基础计算，4CTC和相对湿度90%下的透湿度是至少100g/(m^天)，和在薄膜的拉伸弹性模量为至少4500MPa/mm2的方向将其拉伸，同时在(Tg+60)。C或更高温度下将其加热，其中Tg是该聚合物薄膜的玻璃化转变温度。(15)—种透明聚合物薄膜的制备方法，包括运送纤维素酰化物薄膜和在簿膜的拉伸弹性模量为至少4500MPa/mm2的方向将其拉伸，同时在200。C或更高温度下将其加热。(16)(14)或(15)所述的透明聚合物薄膜的制备方法，其中拉伸是在至少两个轧辊之间具有加热区的设备中经纵向拉伸。(17)(14)至(16)任一项所述的透明聚合物薄膜的制备方法，其中拉伸步骤是同时双轴拉伸以在横向加宽薄膜同时在纵向减少操作宽度(tenderwidth)。(18)(14)至(17)任一项所述的透明聚合物薄膜的制备方法，其中在热处理之前和之后薄膜的双折射的正/负性相反。本发明提供了一种透明聚合物薄膜，它具有适当的透湿度并满足Rth/Re<0.5，其中延迟值和慢轴方向的波动小，并且提供了它的制备方法，因此提供了种优异的延迟薄膜。由于本发明的透明聚合物薄膜具有适当的透湿度，可以在线操作将其粘附到偏振薄膜上，因此以高产率提供了一种可见度良好的偏振器。而且，本发明提供了--种可靠性高的液晶显示装置。具体实施方式F面详细描述本发明的透明聚合物薄膜、其制备方法、以及本发明的延迟薄膜、偏振器和液晶显示装置。下面给出的本发明的构成元件的描述可能是本发明的一些典型实施方式，然而，本发明并不限于此。在本说明书中，"一数值到另一数值"的表述表示的数值范围是指落入代表该范围的F限的前一数值和代表其.匕限的后一数值之间的范围。透明聚合物薄膜》本发明的透明聚合物薄膜特征在于它满足所有下式(i)至(ni),并且以厚度为80|im的薄膜为基础计算，在40"C和相对湿度90%下的透湿度为至少100g/(n^天)(I):Rth/Re<0.5(II):Re>0(III):Rth>0其中Re和Rth各自分别代表在波长632.8nm下的平面内和厚度方向的延迟值(单位nm)。[延迟]描述本发明的延迟。在本说明书中，按照F面方法获得Re和Rth(单位腿)和平面内慢轴方向(R哲可以将其简写为"慢轴方向")。将待分析的薄膜在25"C和相对湿度60%F调理24小时。使用棱镜耦合器(2010型棱镜耦合器，Metricon生产)并使用He-Ne激光器在632.8nm，获得在25、C和相对湿度60M下薄膜的平均折射率(n)，它由下式(a)表示。(a):n=(nTEX2+nTM)/3其中rvre是用偏振光在薄膜的平面内方向测定的折射率；且riTM是用偏振光在薄膜表面的法线方向测定的折射率。接F来，使用双折射仪(ABR-10A，由Uniopt生产)并使用He-Ne激光器在632.8nm下，以薄膜的慢轴方向作为倾斜轴(旋转轴)，在25。C和相对湿度60%下测定调理过的薄膜在与薄膜表面垂直的方向和在从薄膜的法线至薄膜表面倾斜士40。的方向的延迟。至于倾斜方向观察的延迟值(Re)，该方向测定的延迟值(Re)可以是负值，根据具体情况而定，这是由于与平面内慢轴方向相同的方向定义为nx的方向。然后，使用上面获得的平均折射率，计算nx、ny和nz。按照下式(b)和(c)，讨算薄膜的平面内延迟(Re)和厚度方向延迟(Rth):(b):Re=(nx-ny)Xd(c):Rth={(nx+ny)/2-nd}Xd其中nx是薄膜表面的慢轴(x)方向的折射率；ny是与薄膜表面的方向x垂直的方向的折射率；nz是薄膜的厚度方向(薄膜表面的法线方向)的折射率；d是薄膜的厚度(nm);并且慢轴是薄膜表面内折射率最大的方向。本发明的透明聚合物薄膜的延迟满足所有上述式(I)至(III)。优选地，式(I)代表的Rth/Re小亍0.5，更优选小于0.4，再次优选小于0.3，甚至更优选小于0.25。式(II)代表的Re大于0，优选10-600nm，更优选30-500nm,甚至更优选50-400nm，甚至更优选100-300nm。式(III)代表的Rth大于0，并且可以是满足优选的Rth/Re和Re的组合的范围内的任意一个。优选在本发明中，薄膜的Re的纵向和平面内慢轴之间的角度是0±10。或90士10。，更优选0士5。或90士5。，甚至更优选0±3。或90±3°，根据具体情况而定，甚至更优选0±1。或90±1。，最优选90±1。。本发明的透明聚合物薄膜中，延迟值的波动和慢轴方向的波动可以由薄膜横向的5个点(中心部分、两边(每个在距离每边为全长5%的位置)、中心部分和每边之间的两个中间点)和其纵向的三个点(间隔50m)的最大值和最小值之差表示，它们都是按照上述方法测定的。优选地，延迟波动如下Re在士5nm之内，并且Rth在土10nm之内。更优选，Re是在士3nm之内，并且Rth在±5nm之内；甚至更优选，Re在±1nm之内，并且Rth在±2nm之内。还优选，慢轴方向波动范围小于5°，更优选小于2°。优选满足这些条件是由于具有可以降低液晶显示装置的显示不匀度(亮度不匀度、色彩不匀度)的优点。本发明的薄膜的延迟也可以按照以下方法确定。首先，薄膜在25t:和相对湿度60M下调理24小时。然后，使用棱镜耦合器(2010型棱镜耦合器，由Metricon生产)并使用532-nm固体激光器，按照下式(a)，在25"C和相对湿度60%下测定薄膜的平均折射率(n):(a):n=(nTEX2+nTM)/3其中nTE代表用偏振光在薄膜的平面内方向测定的薄膜的折射率;IlTM代表用偏振光在薄膜平面的法线方向测定的薄膜的折射率。在本说明书中，Re(X)和Rth(X)各自分别代表薄膜在波长人下的平面内延迟和厚度方向延迟。Rea)是对薄膜在其法线方向施加波长人nm的光，使用KOBRA21ADH或WR(由OjiScientificInstruments生产)测定的。当待分析的薄膜是单轴或双轴折射率椭球表示的薄膜时，其Rtha)可以按照F面方法计算。首先如F确定Re(X):将平面内慢轴(由KOBRA21ADH或WR判断)作为薄膜的倾斜轴(旋转轴)(当薄膜没有慢轴时，可以将薄膜的任意平面内方向作为其旋转轴)。将波长人nm的光以与薄膜的法线方向不同的倾斜方向施加到薄膜，从法线方向每侧以10度为间隔至50度，总共分析:11个点。基于由此测定的延迟数据、平均折射率和输入的薄膜厚度，由KOBRA21ADH或WR计算Rth(X)。在上面，当薄膜具有围绕平面内慢轴从法线方向倾斜的某一角度作为旋转角的方向，其延迟是零时，薄膜的延迟值在大于该倾斜角的倾斜角F变为负值，然后由KOBRA21ADH或WR计算Rth(X)。也可以如下计算Rth:将待分析的薄膜的慢轴作为其倾斜角(旋转角)(当薄膜没有慢轴时，薄膜的任意平面内方向可以是其旋转轴)。在任意倾斜的两个方向测定薄膜的延迟。基于该数据和平均折射率以及输入的薄膜厚度，按照F式(b)和(c)可以计算Rth:其中Re(e)代表从薄膜的法线方向倾斜角度e的方向的延迟；nx代表薄膜在慢轴方向的平面内折射率；ny代表与nx垂直的方向的薄膜的平面内折射率；nz代表薄膜在与nx和ny垂直的方向的折射率。(c):Rth=((nx+ny)/2-nz)Xd在待分析的薄膜不能表示为单轴或双轴折射率椭球时，或者即，当薄膜没有光学轴时，司'以如下计算其Rtha):首先确定Re(X)。将平面内慢轴(由KOBRA21ADH或WR判断)作为薄膜的倾斜轴(旋转轴)。将波长hm的光以与薄膜的法线方向不同的倾斜方向施加到薄膜，以从法线方向在-50度和50度之间以10度的间隔，总共分析11个点。基于由此测定的延迟数据、平均折射率和输入的薄膜厚度，由KOBRA21ADH或WR计算Rth(入)。将这些平均折射率和薄膜厚度数据输入其中，并且KOBRA21ADH或WR计算nx、ny和nz。由此计算的数据nx、ny和nz得到Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。[薄膜厚度]优选地，本发明的透明聚合物薄膜厚度是20,-180,，更优选4(Hmi-160[im，甚至更优选60,-40(xm。如果薄膜厚度小于20(im，那么将其加工成偏振器的薄膜的可加工性可能差并且所得偏振器可能不利地巻曲。本发明的透明聚合物薄膜在纵向和横向的厚度波动优选是0%-2%，更优选0%-1.5%，甚至更优选0%-1%。[透湿度]描述透湿度。本发明中，"透湿度"是如F测定的值其中放置有氯化钙的杯用待分析的薄膜样品覆盖并密封，并将其在40X:和相对湿度90%的条件F静置24小时。在调理实验之前和之后，测定样品的质量变化(g/(n^天))，由此得到薄膜的透湿度。透湿度随环境温度升高和环境湿度升高而升高，但是不依赖于该条件，不同薄膜的相对透湿度没有变化。因此，在本发明中，将薄膜在4(TC和相对湿度90%下的质量变化值作为其透湿度的标准。另-方面，透湿度随薄膜厚度升高而降低并随薄膜厚度降低而升高。因此，将测定的透湿度乘以测定的薄膜厚度，然后除以80，所得值是本文所述的"以厚度为80pm的薄膜为基础计算的透湿度"。以厚度为80pm的薄膜为基础计算，本发明的透明聚合物薄膜的透湿度是至少100g/(mt天)。以厚度为80pm的薄膜为基础计算透湿度为至少100g/(mt天)的薄膜可以直接粘附到偏振薄膜.h。以厚度为80pm的薄膜为基础计算的透湿度优选是100-1500g/(m^天)，更优选300-1000g/(m2'天)，甚至更优选400-800g/(1112'天)。当使用本发明的透明聚合物薄膜作为外层保护薄膜，而不是夹在偏振薄膜和后面所述的液晶元件之间时，以厚度为SO^im的薄膜为基础计算，本发明的透明聚合物薄膜的透湿度优选小于500g/(n^天)，更优选50-450g/(m2-天)，甚至更优选100-400g/(m^天)，最优选150-300g/(m^天)，由此设计，使得偏振器对水分或湿热的耐性提高，并且由此可以提供可靠性高的液晶显示装置。[拉伸弹性模量]长150mm和宽10mm的样品薄膜，按照IS01184-1983的标准测定，初始样品长度为100mm和拉晶速度为10mm/min;并由样品薄膜的压力-张力曲线的初始倾斜，获得其拉伸弹性模量。[透明聚合物薄膜:i本发明中，透明聚合物薄膜包括下面描述为构成元件的聚合物并且透光率为至少87%和浊度为最大3%。透明聚合物的透光率优选是至少90%，更优选至少92%，甚至更优选至少93%。用色差/浊度仪(COH-300A，由NipponDenshokuKogyo生产)，测定薄膜在25。C和相对湿度60%下调理24小时之后的透光率。本发明中，用浊度仪(NDH2000，由NipponDenshokuKogyo生产)，测定透明聚合物薄膜在25'C和相对湿度60%调理24小时之后的浊度。优选，本发明的透明聚合物薄膜的浊度最大为3%，更优选0.0%-2.0%，甚至更优选0.1%-1.0%，最优选0.1%-0.5%。如果浊度最大为3%，那么薄膜可有利地用作肉眼观察没有明显的变白外观的光学薄月莫。[Tg]将20mg的样品薄膜放入DSC平底盘中，在氮气环境下以10°C/min将其从30。C加热至高达250°C，然后以-20。C/min冷却至30°C。接下来，再将其从30"C加热至高达250i:，并且基线开始从低温侧偏移的温度称之为薄膜的Tg。[聚合物]为本发明的透明聚合物薄膜的构成元件的聚合物包括纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、乙烯基聚合物、聚酰胺和聚酰亚胺。优选地，该聚合物在主链或其侧链具有亲水结构例如羟基、酰胺基、酰亚胺基或酯基，以便获得适当的透湿度。就该聚合物而言，优选纤维素酯。该聚合物可以是粉状或颗粒，或者可以是粒状。优选地，聚合物的水分含量是最大1.0质量％，更优选最大0.7质量％，最优选最大0.5质量％。根据具体情况而定，水分含量可以优选是最大0.2质量％。当聚合物的水分含量不在该优选范围内时，优选在使用之前将该聚合物加热干燥。或化学加入官能团获得的酯取代的纤维素骨架的化合物。其中，特别优选纤维素酰化物。优选将纤维素酰化物用于本发明的透明聚合物薄膜的主要组分聚合物。本文所述的"主要组分聚合物"是指当薄膜由单一聚合物形成时的聚合物本身，并且当薄膜由不同聚合物形成的时，它代表构成薄膜的所有聚合物的质量分数最高的聚合物。纤维素酯是纤维素与酸的酯。构成酯的酸优选是有机酸，更优选羧酸，甚至更优选具有2-22个碳原子的脂肪酸，最优选具有2-4个碳原子的低级脂肪酸。纤维素酰化物是纤维素与羧酸的酯。在纤维素酰化物中，在构成纤维素的葡萄糖单元的2-、3-和6-位的全部或部分羟基的氢原子用酰基取代。酰基的实例有乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、环己垸羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基和肉桂酰基。酰基优选是乙酰基、丙酰蕋、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、新戊酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基，最优选乙酰基、丙酰基、丁酰基。纤维素酯可以是纤维素与不同酸的酯。纤维素酰化物可以用不同酰基取代。优选地，纤维素酰化物中酰基的取代度是2.50-3.00，更优选2.70-2.99，甚至更优选2.80-2.98，最优选2.90-2.98。就本发明的透明聚合物薄膜而言，特别优选乙酸纤维素，--类具有与乙酸的酯的纤维素酰化物。从其在溶剂中的溶解度的角度，更优选乙酰基的取代度为2.70-2.87的乙酸纤维素，最优选乙酰基的取代度为2.80-2.86的乙酸纤维素。至于纤维素酰化物的制备方法，其基本原理描述在NobuhikoMigita等的WoodChemistry，第180-190页(KyoritsuPublishing，1968)。一种典型的纤维素酰化物的制备方法是用羧酸酐-羧酸-硫酸催化剂的液相酰基化法。具体地说，纤维素原料例如棉绒或木浆用适当量的羧酸例如乙酸预处理，然后放入预先冷却的酰基化混合物中酯化制得完全纤维素酰化物(其中2-、3-和6-位的酰基的总取代度接近3.00)。酰基化混合物通常包括用作溶剂的羧酸、用作酯化剂的羧酸酐、和用作催化剂的硫酸。一般说来，用于该过程的羧酸酐的量化学计量过量于存在于与酸酐反应的纤维素中的水以及存在于系统中的水的总量。接卜-来，酰基化之后，仍然留在该系统中的过量羧酸酐被水解，为此，向该系统中加入水或含水乙酸。然后，为了部分中和酯化催化剂，可以向其中加入含中和剂(例如，钙、镁、铁、铝或锌的碳酸盐、乙酸盐、氢氧化物或氧化物)的水溶液。然后，所得完全纤维素酰化物通过保持在20-90X:在有少量酰基化催化剂(通常为留在系统中的硫酸)的存在下经皂化和熟化，由此将其转变成具有所需的酰基取代度和所需聚合度的纤维素酰化物。在获得所需纤维素酰化物时，仍然留在系统中的催化剂用上述中和剂完全中和；或者其中的催化剂不中和，并将该纤维素酰化物溶液放入水或稀乙酸中(或者将水或稀乙酸放入纤维素酰化物溶液)由此分离纤维素酰化物，之后将其洗涤和稳定化获得所需产品，纤维素酰化物。优选地，作为粘度平均聚合度，纤维素酰化物的聚合度是150-500，更优选200-400，甚至更优选220-350。粘度平均聚合度可以按照Uda等的限制性粘度法测定(KazuoUda、HideoSaito;JournaloftheFiberSocietyofJapan,第18巻，第.期1，第105-120页，1962)。粘度平均聚合度的测定方法还描述在JP-A-9-95538。低分子组分的量小的纤维素酰化物可以具有高的平均分子量(高聚合度)，但是其粘度可以低于普通纤维素酰化物的粘度。低分子组分的量小的这种纤维素酰化物可以通过从普通方法中制得的纤维素酰化物中去除低分子组分获得。低分子组分的去除可以通过用适当的有机溶剂洗涤纤维素酰化物实现。低分子组分的量小的纤维素酰化物可以通过合成获得。当合成低分子组分的量小的纤维素酰化物时，相对100质量份的纤维素，优选酰基化时硫酸催化剂的量控制在0.5-25质量份。当将硫酸催化剂的量控制落入在该范围内时，可以制备具有优选分子量分布(均匀分子量分布)的纤维素酰化物。原料，纤维素酯的棉及其制备方法还描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai)，第7-12页。[透明聚合物薄膜的制备]本发明的透明聚合物薄膜可以由含有聚合物和各种添加剂的聚合物溶液，按照溶液流延成膜法制得。当本发明的聚合物的熔点或者该聚合物与各种添加剂的混合物的烙点低于其分解温度并高于其拉伸温度时，聚合物薄膜也可以按照熔融薄膜形成法制得。本发明的透明聚合物薄膜可以按照这种熔融薄膜形成法制成，并且该熔融薄膜形成法描述在JP-A-2000-352620。[聚合物溶液](溶剂).本发明的透明聚合物薄膜，例如，可以按照溶液流延薄膜形成法制成，该方法是将含有聚合物和任选各种添加剂的聚合物溶液流延成缚腺。用于制备本发明的透明聚合物薄膜的聚合物溶液(优选，纤维素酯溶液)的主要溶剂优选是为聚合物的良好溶剂的有机溶剂。从降低干燥载荷的角度，这类有机溶剂优选是沸点不高于80。C的溶剂。更优选，有机溶剂的沸点为10-80"C，甚至更优选20-60"。根据具体情况而定，沸点为30-45"的有机溶剂也可优选用于主要溶剂。主要溶剂包括卤代烃、酯类、酮类、醚类、醇类和烃类，它可以具有支链结构或环状结构。主要溶剂可以具有两个或多个酯类、酮类、醚类和醇类(即，-O-、-CO-、-COO-、-OH)中任意的官能团。而且，这些酯类、酮类、醚类和醇类中烃部分的氢原子可以用卤原子(特别是，氟原子)替换。至于用于制备本发明的透明聚合物薄膜的聚合物溶液(优选，纤维素酯溶液)的主要溶剂，当溶液的溶剂是单一溶剂时，它是主要溶剂，但是当溶剂是不同溶剂的混合溶剂时，主要溶剂是具有所有构成溶剂的最高质量分数的溶剂。卤代弪优选是氯烃，包括二氯甲烷和氯仿，更优选二氯甲烷。酯包括，例如，甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯。酮包括，例如，丙酮、甲基乙基酮。醚包括，例如，二乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二甲氧基甲烷、1,3-二氧戊环、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,4-醇包括，例如，甲醇、乙醇、2-丙醇。烃包括，例如，正戊烷、环己烷、正己烷、苯、甲苯。可以与主要溶剂组合的有机溶剂包括卤代烃类、酯类、酮类、醚类、醇类和烃类，它们可以具有支链结构或环状结构。有机溶剂可以具有酯类、酮类、醚类和醇类(S卩，-O-、-CO-、-COO-、-OH)中任意的两种或多种官能团。而且，这些酯类、酮类、醚类和醇类的烃部分的氢原子可以用卤原子(特别是，氟原子)替换。卤代烃优选是氯烃，包括二氯甲烷和氯仿，并且更优选二氯甲烷。酯包括，例如，甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯。酮包括，例如，丙酮、甲基乙基酮、二乙酮、二异丁酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮。醚包括，例如，二乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1，4-二嗯垸、1,3-二氧戊环、4-甲基二氧戊环、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、苯甲醚、苯乙醚。醇包括，例如，甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、l-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、2-氟乙醇、2,2，2-三氟乙醇、2,2，3,3-四氟-l-丙醇。烃包括，例如，正戊烷、环己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯。具有两种或多种不同的官能团的有机溶剂包括，例如，乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙酰乙酸甲酯。当构成本发明的透明聚合物薄膜的聚合物包括纤维素酰化物时，从降低从带上剥离薄膜的载荷的角度，优选其总溶剂含有5%-30质量%，更优选7%-25质量％，甚至更优选10%-20质量％的醇。此外，从降低Rth的角度，用于制备本发明的透明聚合物薄膜的聚合物溶液优选经过设计使得其中沸点为95t:或更高的有机溶剂在最初干燥阶段不与卤代烃一起过多地蒸发掉，而是在其屮逐渐浓缩，或者即，纤维素酯的这种坏溶剂的含量是1%-15质量％，更优选1.5%-13质量％，甚至更优选2%-10质量％。下面描述用作用于制备本发明的透明聚合物薄膜的聚合物溶液的溶剂的有机溶剂的组合的优选实例，然而，本发明并不限于此。比例数据为质量份。(1)二氯甲垸/甲醇/乙醇/丁醇=80/10/5/5(2):二氯甲烷/甲醇/乙醇厂]'醇=80/5/5/10(3)二氯甲烷/异丁醇=90/10(4)二氯甲烷/丙酮/甲醇/丙醇=80/5/5/10(5)二氯甲烷/甲醇/丁醇/环己烷=80/8/10/2(6)二氯甲烷/甲基乙基酮/甲醇/丁醇=80/10/5/5(7)二氯甲烷/丁醇=90/10(8)二氯甲烷/丙酮/甲基乙基酮/乙醇/丁醇=68/10/10/7/5(9)二氯甲垸/环戊酮/甲醇/戊醇=80/2/15/3(10)二氯甲垸/乙酸甲酯/乙醇/丁醇=70/12/15/3(11)二氯甲烷/甲基乙基酮/甲醇/丁醇=80/5/5/10(12)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/戊醇=50/20/15/5/10(13)二氯甲烷/l，3-二氧戊环/甲醇/丁醇=70/15/5/10(14)二氯甲烷/二嗯烷/丙酮/甲醇/丁醇=75/5/10/5/5(15)二氯甲烷/丙酮/环戊酮/乙醇/异丁醇/环己酮=60/18/3/10/7/2(16)二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/异丁醇=70/10/10/10(17)二氯甲烷/丙酮/乙酸乙酯/丁醇/己烷=69/10/10/10/1(18)二氯甲烷/乙酸甲酯/甲醇/异丁醇=65/15/10/10(19)二氯甲烷/环戊酮/乙醇/丁醇=85/7/3/5(20)二氯甲烷/甲醇/丁醇=83/15/2(21)二氯甲烷=100(22)丙酮/乙醇/丁醇=80/15/5(23)乙酸甲酯/丙酮/甲醇/丁醇=75/10/10/5(24)1，3-二氧戊环=100(25)二氯甲烷/甲醇=85/15(26)二氯甲烷/甲醇=92/8(27)二氯甲烷/甲醇=90/10(28)二氯甲烷/甲醇=87/13(29)二氯甲烷/乙醇=90/10在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai)给出了非卤代有机溶剂是主要溶剂时的详细描述，可以方便地将其引入本文。(溶液浓度)本文制得的聚合物溶液的聚合物浓度优选是5%-40质量％，更优选10%-30质量％，最优选15%-30质量％。聚合物浓度可以经过控制使得在聚合物在溶剂中溶解的阶段其可以在预定浓度。除此之外，可以预先制备具有低浓度(例如，4%-14质量％)的溶液，然后可以从其中蒸发溶剂将其浓縮。另一方面，可以预先制备具有高浓度的溶液，然后将其稀释。也可以通过向其中添加添加剂来降低溶液的聚合物浓度。(添加剂)用于制备本发明的透明聚合物薄膜的聚合物溶液根据该薄膜的用途，在其制备步骤中可以含有各种液体或固体添加剂。添加剂的实例有增塑剂(其优选量是聚合物的0.01%-10质量％-下面应用相同)、紫外线吸收剂(0.001%-1质量％)、平均粒径为5-3000nm的粉粒(0.001%-1质量％)、含氟表面活性剂(0.001%-1质量％)、脱模剂(0.000％-1质量％)、抗氧化剂(0.0001%-1质量％)、光学各向异性控制剂(0.01%-10质量％)、IR吸收剂(0.001。/。-l质量％)。增塑剂和光学各向异性控制剂是分子量最大为3000的有机化合物，优选既有亲水部分又有疏水部分的有机化合物。这些化合物在聚合物链之间取向，因此改变聚合物薄膜的延迟。与特别优选用于本发明的纤维素酰化物组合，这些化合物可以改善聚合物薄膜的疏水性并且可以降低其延迟的水分依赖性变化。当与上述紫外线吸收剂或IR吸收剂组合时，它们可以有效地控制聚合物薄膜的延迟的波长依赖性。用于本发明的透明聚合物薄膜的添加剂优选是在薄膜干燥步骤中基本上不蒸发的那些。从降低薄膜的水分依赖性延迟变化的角度，添加到聚合物薄膜中的这些添加剂的量优选较大，但是随着该量增加，可能产生一些问题，薄膜的玻璃化转变温度(Tg)可能降低并且在薄膜形成阶段添加剂可能蒸发掉。因此，当将本发明优选的乙酸纤维素用作聚合物时，相对聚合物的量，分子量最大为3000的添加剂的量优选是0.01%-30质量%，更优选2%-30质量％，甚至更优选5%-20质量％。JP-A-2001-151901中描述了纤维素酰化物用作构成本发明的透明聚合物薄膜的聚合物时优选的增塑剂。JP-A-2001-194522中描述了IR吸收剂。添加剂的添加时间可以根据添加剂的类型确定。...匕述添加剂还描述在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai)，第16-22页。(聚合物溶液的制备)聚合物溶液，例如，可以根据下面文献中所述的方法制备JP-A-58-127737、JP-A-61-106628、JP-A-2-276830、JP-A-4-259511、JP-A-5-163301、JP-A-9-95544、JP-A-10-45950、JP-A-10-95854、JP腸A-11-71463、JP-A-11-302388、JP-A-11-322946、JP-A-11-322947、JP-A-11-323017、JP-A-2000-53784、JP-A-2000-273184、JP-A-2000-273239。具体地说，将聚合物和溶剂混合并搅拌，使得聚合物溶胀，并且根据具体情况而定，将其冷却或加热以溶解聚合物，之后将其过滤获得聚合物溶液。[流延、千燥]本发明的透明聚合物薄膜可以按照常规的溶液流延薄膜形成方法、使用常规的溶液流延薄膜形成设备制得。具体地说，将溶解器(槽)中制得的浓液(聚合物溶液)过滤，然后在贮藏槽中贮藏一次，在其中将浓液脱气成最终浓液。将浓液保持在30°C，并从槽的浓液排放口经计量压力齿轮泵加入到压模中，由此可以精确地加入预定量的浓液，例如，以其控制的旋转为基础，然后将浓液经压模缝隙(流延步骤)均匀流延到连续运转的流延装置的金属载体上。接下来，在金属载体到达几乎围绕圆筒运行之后的剥离点，将半千浓液薄膜(可以将其称之为膜片材(web))从金属载体剥离，然后运送到干燥区，在其中在用辊运送的同时将膜片材千燥。在本发明中，金属载体优选是金属滚筒。由此千燥的薄膜的剩余溶剂含量优选是0%-2质量％，更优选0%-1质量％。千燥之后，可以直接将薄膜运送到加热区；或者在巻起之后即刻，在离线过程中将其拉伸。优选地，拉伸之前透明聚合物薄膜的宽度是0.5-5m，更优选0.7-3m。当薄膜一旦巻起时，巻起的薄膜长度优选是300-30000m，更优选500-10000m，甚至更优选1000-7000m。[热处理]在本发明中，形成的透明聚合物薄膜在运送的同时经过热处理，以获得所需的Re和Rth。为了获得具有定义的Re和Rth并且延迟和慢轴方向的波动小的透明聚合物薄膜，控制热处理步骤的温度和拉伸比是极其重要的。当薄膜在适当控制的条件下经过热处理时，可以适当控制聚合物的聚集和其中的取向状态，因此薄膜可以具有所需的光学性能。优选地，在热处理步骤之前和之后薄膜的双折射相反。(温度)在本发明的制备方法中，将透明聚合物薄膜在热处理步骤时保持在(Tg+60)°C或更高。更优选，热处理温度是(Tg+65)至(Tg+150)°C，甚至更优选(Tg+70)至(Tg+100)。C。当主要成分，聚合物薄膜的聚合物是纤维素酰化物时，温度是200X:或更高，优选210-270t:，更优选220-250"C。随着由此控制的温度下的热处理，本发明的透明聚合物薄膜可以具有大Re和常规薄膜几乎没有的负Rth。[拉仲]为了控制其Re和Rth，在热处理区运行的透明聚合物薄膜可以经过拉伸。(拉伸方法)拉伸可以通过用夹子夹住薄膜两端并在与纵向垂直的方向使其伸展(横向拉伸)；但是优选，薄膜在纵向拉伸。例如，优选薄膜在具有在其在取出口侧的圆周速度保持较高的至少两个轧辊之间的加热区的设备中经纵向拉伸(区域拉伸)。本发明的拉伸可以是薄膜在横向加宽而且在纵向柔软宽度减少的同时双轴拉伸。拉伸的拉伸比可以根据薄膜的所需延迟适当定义，并且优选是3%-500%，更优选5%-100%，甚至更优选10%-80%，甚至更优选20%-60%。拉伸可以一步或多步进行。所述"拉伸比(％)"是按照下式获得的拉伸比(％)=100X{(拉伸之后的长度)-(拉伸之前的长度)}/(拉伸之前的长度)为了自由控制Re与Rth之比，可以在纵向拉伸时控制轧辊距离除以薄膜宽度获得的值(纵横比)。纵横比可以根据薄膜所需的延迟适当定义，并优选是1-50，更优选1.5-20，甚至更优选2-10。一般说来，当纵横比大于8时，薄膜的比例Rth/Re不再会降低，并且它在Rth/Re:0.5左右饱和(saturated)。为了进一步降低本发明的比例Rth/Re，在薄膜具有至少4500MPa/mm2的拉伸弹性模量的方向将透明聚合物薄膜拉伸。拉伸速度优选是10-10000%/min，更优选20-1000%/min，甚至更优选30-800%/min。优选地，本发明的透明聚合物薄膜具有单层结构并满足本发明的所需性能。本发明的单层透明聚合物薄膜可以具有形成于其中的各种功能部分，例如光学各向异性部分、抗眩光部分、气体屏障部分、耐湿部分。本文所述的"单层结构"是指薄膜不是由多片聚合物薄膜叠在一起形成的，而是由一片聚合物薄膜形成的。单层薄膜因此包括在连续流延系统或共流延系统中由不同聚合物溶液制成这种一片聚合物薄膜的实施方案。在该实施方案中，所用添加剂的类型及其混合比和聚合物的分子量分布及其类型可以经过适当控制或改变，并且可以获得在其厚度方向具有分布的聚合物薄膜。至于薄膜是否具有单层结构，可以通过用电子显微镜观察薄膜的横截面来判断。本发明的透明聚合物薄膜可以任意所需方式经过表面处理由此改善其与各种功能层(例如，内涂层、底层、光学各向异性层)的粘性。表面处理包括辉光放电处理、uv照射处理、电晕处理、火焰处理、皂化处理(酸皂化处理、碱皂化处理)。特别优选辉光放电处理和碱皂化处理。本文所述的"辉光放电处理"是在有等离子体激发蒸汽的存在F处理薄膜表面的等离子体处理。表面处理的细节描述于HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai)，并且可以方便地弓I入本文。为了改善本发明的透明聚合物薄膜的薄膜表面与其上形成的功能层之间的粘性，代替...l:::面的表面处理或者除了...[::面的表面处理之夕卜，可以在薄膜上形成内涂层(粘合层)。在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai)，第32页描述了内涂层，可以方便地将其引入本文。在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai),第32-45页描述了可以形成于本发明的透明聚合物薄膜上的功能层，可以方便地将其引入本文。<《延迟薄膜》本发明的透明聚合物薄膜可以用作延迟薄膜。"延迟薄膜"是指常用于显示装置例如液晶显示装置并具有光学各向异性的光学材料，并且其含义可以与延迟器、光学补偿薄膜、光学补偿薄片相同。在液晶显示装置中，使用延迟薄膜是为了增加显示面板的对比度和改善视角特性及其色彩。使用本发明的透明聚合物薄膜使其容易制备可以任意所需方式控制Re和Rth的延迟薄膜。例如，作为延迟不依赖于其视角变化的薄膜，可以有利地制备满足Rth/Re<0.5和120SRe《170nm的薄膜；并且可以更有利地制备满足Rth/Re<0.3和125SReS160nm的薄膜。本发明的透明聚合物薄膜可以直接原样用作延迟薄膜。本发明的透明聚合物薄膜的多个薄片可以层合，或者可以将本发明的透明聚合物薄膜与不在本发明范围内的任意其它薄膜层合，并且由此具有适当控制的Re和Rth的所得层合薄膜也可以用作延迟薄膜。为了层合这些薄膜，可以使用浆糊或粘合剂。根据具体情况而定，本发明的透明聚合物薄膜可以用作延迟薄膜的载体。可以在载体—匕提供液晶的光学各向异性层从而得到延迟薄膜。可用于本发明的延迟薄膜的光学各向异性层可以由例如，含液晶化合物的组合物或具有双折射的聚合物薄膜形成。液晶化合物优选是盘状液晶化合物或棒状液晶化合物。在各种出版物(例如，C.Destrade等，Mo/.C;:y就Zi《.C;:y",第71巻，第111页(1981);Qwte/'(v(9w战/wq/"CAew^W,No.22，ChemistryofLiquidCrystal,第5章，第10章，第2节(1994)，日本化学协会；B.Kohne等，CT^m.5bc.C&附.Coww.，第1794页(1985);J.Zhang等，《/.j附.C/wm.5bc,第116巻,第2655页(1994))中描述了可用于本发明的盘状液晶化合物的实例。优选，将盘状液晶分子固定取向在光学各向异性层中；最优选地，它们经聚合固定。JP-A-8-27284中描述了盘状液晶分子的聚合。为了通过聚合固定盘状液晶分子，需要将聚合基团的取代基与盘状液晶分子的盘状核心相连。然而，当聚合基团直接与盘状核心相连时，在聚合期间这些分于几乎不能保持它们的取向状态。因此，在盘状核心和聚合基团之间加入连接基团。在JP-A-2001-4387中公开了具有聚合基团的盘状液晶分子。可用于本发明的棒状液晶化合物的实例有偶氮甲碱类、氧化偶氮化物、氰基联苯类、氰基苯基酯类、苯甲酸酯类、环己垸羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代的苯基嘧啶类、烷氧基取代的苯基嘧啶类、苯基二赚垸类、二苯乙炔类和链烯基环己基苄腈类。然而，并不限于这些低分子棒状液晶化合物，本发明也可以使用高分子棒状液晶化合物。在光学各向异性层中，棒状液晶分子优选在其中固定取向；并且最优选通过聚合固定。可用于本发明的聚合棒状液晶化合物的实例例如描述在Macromol.Chem.,第190巻，第2255页(1989);AdvancedMaterials,第5巻,第107页(1993);USP4,683,327、USP5,622,648、USP5,770,107、WO95/22586、WO95/24455、WO97/00600、WO98/23580、WO98/52905、JP-A-1-272551、JP-A-6-16616、JP-A-7-110469、JP-A-11-80081和JP-A-2001-328973。(聚合物薄膜的光学各向异性层)光学各向异性层可以由聚合物薄膜形成。聚合物薄膜可以由能够呈现光学各向异性的聚合物制成。能够呈现光学各向异性的聚合物的实例有聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯聚合物)、聚碳酸酯、聚芳基化物、聚砜、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯类、聚丙烯酸酯类和纤维素酯类(例如，三乙酸纤维素酯、二乙酸纤维素酯)。该聚合物可以是这些聚合物的共聚物或聚合物混合物。偏振器》本发明的透明聚合物薄膜或延迟薄膜可用作偏振器(本发明的偏振器)的保护薄膜。本发明的偏振器包括-一个偏振薄膜和两个保护薄膜两个表面的偏振器-保护薄膜(透明聚合物薄膜)，其中本发明的透明聚合物薄膜或延迟薄膜可用作至少一个偏振器-保护薄膜。当本发明的透明聚合物薄膜用作偏振器-保护薄膜时，优选本发明的透明聚合物薄膜经过上述表面处理(也描述在JP-A-6-94915、JP-A-6-118232)以亲水化。例如，薄膜优选经过辉光放电处理、电晕放电处理或碱皂化处理。特别是当构成本发明的透明聚合物薄膜的聚合物是纤维素酰化物时，表面处理最优选是碱皂化处理。就偏振薄膜而言，例如，这里可以使用在碘溶液中浸泡和拉伸的聚乙烯醇薄膜。当将在碘溶液中浸泡和拉伸的这种聚乙烯醇用作偏振薄膜时，本发明的透明聚合物薄膜的处理过的表面可以用粘合剂直接粘附到偏振薄膜的两个表面。在本发明的制备方法中，优选透明聚合物薄膜以这种方式直接粘附到偏振薄膜上。粘合剂可以是聚乙烯醇或聚乙烯基縮醛(例如，聚乙烯基丁縮醛)的水溶液、或乙烯基聚合物(例如，聚丙烯酸丁酯)的胶乳。粘合剂的优选实例有完全皂化的聚乙烯醇的水溶液。在液晶显示装置中，一般说来，液晶元件放置在两个偏振器之间，并且因此，该装置具有四个偏振器-保护薄膜。本发明的透明聚合物薄膜可以用作任意的四个偏振器-保护薄膜。在这种液晶显示装置中特别有益地，本发明的透明聚合物薄膜用作放置在偏振薄膜和液晶层(液晶元件)之间的保护薄膜。在放置在本发明的透明聚合物薄膜经其间的偏振薄膜的相对面上的保护薄膜上，任选提供透明硬质涂层、抗眩光层或抗反射层。具体地说，本发明的薄膜有利地用作液晶显示装置的显示面板最外面的偏振器-保护薄膜。<《液晶显示装置》本发明的透明聚合物薄膜、延迟薄膜和偏振器可用于各种显示模式的液品显示装置。下面描述这些薄膜可以使用的液晶显示模式。这些模式中，本发明的透明聚合物薄膜、延迟薄膜和偏振器有利地用于VA模式和IPS模式的液晶显示装置。液晶显示装置可以是任意的透射型、反射型或半透射型。(TN-型液晶显示装置)本发明的透明聚合物薄膜可用作具有TN-模式液晶元件的TN-型液晶显示装置中延迟薄膜的载体。TN-模式液晶元件和TN-型液晶显示装置从现有技术为公知。在JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、JP-A-9-26572;和Mori等的报告{々"./柳/..,第36巻(1997)，第143页；々"./.^//,第36巻(1997),第1068页》中描述了用于TN-型液晶显示装置的延迟薄膜。(STN-型液晶显示装置)本发明的透明聚合物薄膜可用作具有STN-模式液晶元件的STN-型液晶显示装置中延迟薄膜的载体。一般说来，在STN-型液晶显示装置中，液晶元件中的棒状液晶分子在90-360度的范围内扭转，并且棒状液晶分子的折射各向异性(An)和元件间隙(d)之积(And)在300-1500nm的范围内。JP-A-2000-105316描述了用于STN-型液晶显示装置的延迟薄膜。(VA-型液晶显示装置)本发明的透明聚合物薄膜特别有益地用作延迟薄膜或者用作具有VA-模式液晶元件的VA-型液晶显示装置中延迟薄膜的载体。VA-型液晶显示装置可以是多域(multi-domainm)系统，例如，JP-A-10-123576中所述。在这些实施方案中，包括本发明的透明聚合物薄膜的偏振器有利于扩大显示面板的视角并改善其对比度。(IPS-型液晶显示装置和ECB-型液晶显示装置)本发明的透明聚合物薄膜尤其有益地用作延迟薄膜、用作具有IPS-模式或ECB-模式液晶元件的I.PS-型液晶显示装置和ECB-型液晶显示装置中延迟薄膜的载体或者偏振器的保护薄膜。在这些模式的装置中，液晶材料在黑色显示下以接近平行地取向，或者即，在不对其施加电压时，液晶分子与基质表面平行取向，由此得到黑色显示。在这些实施方案中，包括本发明的透明聚合物薄膜的偏振器有利于扩大显示面板的视角并改善其对比度。(OCB-型液晶显示装置和HAN-型液晶显示装置)本发明的透明聚合物薄膜也尤其有利地用作具有OCB-模式液晶元件的OCB-型液晶显示装置和具有HAN-模式液晶元件的HAN-型液晶显示装置中延迟薄膜的载体。用于OCB-型液晶显示装置和HAN-型液晶显示装置的延迟薄膜优选经过设计使得薄膜的延迟的绝对值最小的方向既不存在于延迟薄膜的平面内方向也不存在于其法线方向。用于OCB-型液晶显示装置和HAN-型液晶显示装置的延迟薄膜的光学性能可以随其中光学各向异性层的光学性能、其中载体的光学性能和其中光学各向异性层和载体的相对位置而变化。JP-A-9-197397中描述了用于OCB-型液晶显示装置和HAN-型液晶显示装置的延迟薄膜。在Mori等的报告第38巻(1999)，第2837页}中也描述了它。(反射-型液晶显示装置)本发明的透明聚合物薄膜也可以有益地用作TN-模式、STN-模式、HAN-模式和GH(宾-主)-模式反射-型液晶显示装置的延迟薄膜。这些显示模式以现有技术为公知。JP-A-10-123478、WO98/48320、曰本专利3022477中描述了TN-模式反射-型液晶显示装置。WO00/65384中描述了用于反射-型液晶显示装置的延迟薄膜。(其它液晶显示装置)本发明的透明聚合物薄膜也可以有利地用作具有ASM-模式液晶元件的ASM(轴对称取向微型元件)-型液晶显示装置中延迟薄膜的载体。ASM-模式液晶元件的特征在于元件厚度是通过位置可调节的树脂隔离物控制的。元件的其它性能与TN-模式液晶元件的相同。Kume等的报告(Kume等，SID98Digest1089(1988))描述了ASM-模式液晶元件和ASM-型液晶显示装置。(硬质涂层薄膜、抗眩光薄膜、抗反射薄膜)根据具体情况而定，本发明的透明聚合物薄膜可用亍硬质涂层薄膜、抗眩光薄膜和抗反射薄膜。为了改善平板显示器例如LCD、PDP、CRT、EL的可见度，可以使硬质涂层薄层、抗眩光层和抗反射层中任意或所有层用于本发明的透明聚合物薄膜的一个或两个表面。HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，2001年3月15日出版，HatsumeiKyokai),第54-57页中详细描述了这种抗眩光薄膜和抗反射薄膜的优选实施方案，并且也优选用于本发明的透明聚合物薄膜。<<测定方法》描述下面实施例所述特征的测定和评价方法。[延迟]从待分析的薄膜中切割5cmX5cm的样品，并按照l::面所述的方法测定。将不同点的数据平均获得Re和Rth、慢轴方向、Re和Rth的波动、和慢轴方向的波动。[透湿度]以厚度为80,的薄膜为基础计算上述方法测定的值。[Tg]上述方法测定的值是分析薄膜的Tg。[拉伸弹性模量]从热处理(拉伸)前的待分析薄膜中切割大小为150mmX10mm的样品，并按照匕述方法进行测定，并且由此测定的值是薄膜的拉伸弹性模量。薄膜的取样方式是所得样品的150mm边可以是纵向。[偏振]将这里制得的偏振器的两个薄片叠在一起使其吸收轴彼此保持平行，并测定其透射率(Tp);以及将它们叠在一起使它们的吸收轴彼此垂直，并测定其透射率(lt)。按照下式计算偏振器的偏振(P):偏振，P=((Tp-Tc)/(Tp+Tc)f5参照下面实施例和对比实施例更具体地描述本发明的特征。在下面实施例中，在不超出本发明的精神和范围的情况下可以对处理过程和处理细节进行适当改进或改变。因此，本发明并非限制性地由下述实施例解释。[实施例101-111、对比实施例101-105](薄膜的制备)在实施例和对比实施例用到下述薄膜，如下表1。薄膜A:按照JP-A-2005-104148的实施例12形成的薄膜，该薄膜是薄膜A。薄膜B:将可商购获得的FUJITAC(TD80UF,由FujiPhotoFilm生产)直接使用，并且该薄膜是薄膜B。薄膜C:可商购获得的FUJITAC(T80UZ,由Fi^jiPhotoFilm生产)直接使用，并且该薄膜是薄膜C。薄膜D:可商购获得的FUJITAC(TDY80UL,由FWiPhotoFilm生产)直接使用，并且该薄膜是薄膜D。(热处理)由此获得的透明薄膜在使用辊拉伸器将其纵向固定进行热处理。辊拉伸器的辊是镜面抛光的感应加热夹套辊，并且它们的温度单独控制。热处理区包裹有外壳，并且其温度如表l进行控制。热处理区的前面部分的辊经过控制使得它们可以保持在表1的热处理温度。辊与辊之间的距离经过控制使得纵横比(长/宽)可以是3.3，并且通过改变热处理区之前和之后每--辊的圆周速度来适当定义拉伸比。相对拉伸距离，拉伸速度是10%/min。拉伸之后，将薄膜冷却并巻起。拉伸的拉伸比和薄膜厚度示于表1。(透明聚合物薄膜的评价)评价所得透明聚合物薄膜。结果示于表l。在实施例101-111和对比实施例103-104中，在横向观察到薄膜的Re的慢轴；在对比实施例105中，在纵向观察到薄膜的Re的慢轴。在实施例101-111和对比实施例103-105的所有样品中，Re和Rth的波动如下Re在士2mn以内，Rth在士5nm以内。其中，慢轴方向的波动小于2。。[表面状况]肉眼观察所得透明聚合物薄膜的表面，并按照F面标准评价其表0:薄膜表面状况良好，并且薄膜可用于光学用途。X:薄膜完全变白，并且不适宜光学用途。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>如表1，Rth/Re<0.5的薄膜，其中视角依赖性延迟变化小，可以按照本发明的方法获得。[实施例112]以与实施例103相同的方式获得Re=130nm和Rth=25nm的薄膜，然而将实施例103的热处理步骤变为如F:(热处理)所得透明薄膜用在两个轧辊之间的加热区控制在240t:的设备进行热处理。通过控制轧辊的圆周速度将拉伸比控制在40%，并将纵横比(轧辊之间的距离/基宽)控制在3.3。拉伸之后，将薄膜冷却并巻起。按照JP-A-5-157911的实施例5试验了将薄膜A拉伸，但是在拉伸的同时薄膜A变白，然后破裂。结果，不能获得双折射薄膜。[实施例201-210、对比实施例201-205](偏振器的形成)将所得薄膜皂化并加工成偏振器。1)薄膜的皂化将—F表2所示的薄膜A和薄膜B浸泡在NaOH(1.5mol/L)水溶液(皂化溶液)中，于55°C调理2分钟，然后用水洗涤，之后在硫酸(0.05mol/L)水溶液中浸泡30秒钟，再通过洗涤浴。接下来，用气刀将其脱水3次由此除去其屮的水分，然后将其在千燥区于70°CC保持15秒钟以将其干燥，制得皂化薄膜。2)偏振层的形成按照JP-A-200-141926的实施例1，在两对以不同圆周速度运行的轧辊之间在纵向将薄膜拉伸，由此形成厚度为20pm的偏振层。3)粘贴将由此获得的偏振层施加到选自上述皂化薄膜的两个薄膜(它们是薄膜A、薄膜B，并且每一实施例和对比实施例的组合示于表2)，使得每一薄膜的皂化表面可以面对偏振层，并且该偏振层可以夹在两个薄膜之间，并且它们用粘合剂，PVA的3X水溶液(Kuraray'sPVA-117H)，粘在一起，使得偏振层的偏振轴可以与薄膜的纵向垂直。在卜:表2中，"聚碳酸酯"是PanliteC1400(由TeijinChemical生产；4(TC和相对湿度90%下的渗透度是30g/(1112'天)(以厚度为80pm的薄膜为基础计算));"C0P1"是Arton薄膜(厚度为80,，得自JSR;并且40。C和相对湿度90%下的渗透度是30g/(012'天)(以厚度为80)im的薄膜为基础计算))；"C0P2"是Zeonoa薄膜(厚度为100pm，得自NipponZeon;并且40。C和相对湿度90%下的渗透度0g/(1112'天)(以厚度为80pm的薄膜为基础计算))。在对比实施例204中，将薄膜的表面处理变为电晕处理用于它们的粘合。(偏振器的评价)[初始偏振]按照上述方法测定偏振器的偏振。结果示亍表2。[老化之后的偏振1]将偏振器的薄膜A的表面用粘合剂粘附到玻璃板上，在60。C和相对湿度95%下静置500小时。由此静置之后，按照上述方法测定偏振器的偏振(老化之后)。结果示于表2。[老化之后的偏振2]将偏振器的薄膜A的表面用粘合剂粘附到玻璃板上，并在90°C和相对湿度0%下静置500小时。由此静置之后，按照.匕述方法测定偏振器的偏振(老化之后)。结果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>对比实施例201聚碳酸酯聚碳酸酯(由于粘合不足，因此不能测定)对比实施例202C0P1COP1(由"T粘合不足，因此不能测定)对比实施例203COP2COP2(由于粘合不足，因此不能测定)对比实施例204C0P2COP299.999.9(起泡)对比实施例205对比实施例105薄膜B99.999.999.9(安装在IPS-型液晶显示装置上的评价)将实施例201-210的偏振器安装在IPS-型液晶显示装置(32V^尺寸高清晰液晶电视监视器(W32-L7000)，得自Hitachi)代替最初安装其中的偏振器，它改善了该装置的视角特性。与此相反，当将对比实施例的偏振器安装在设备内时，该视角特性没有得到改善。工业实用性本发明提供了一种透明聚合物薄膜，它具有适当的透湿度并满足Rth/Re<0.5并且其中延迟值和慢轴方向的波动小，因此提供一种优异的延迟薄膜。由于本发明的透明聚合物薄膜具有适当的透湿度，它可以在线操作粘附到偏振薄膜上，由此以高生产率提供可见度良好的偏振器。而且，本发明提供了-种可靠性高的液晶显示装置。因此，本发明的工业实用性良好。权利要求1、一种透明聚合物薄膜，满足所有下式(I)至(III)，并且以厚度为80μm的薄膜为基础计算，40℃和相对湿度90％下的透湿度是至少100g/(m2·天)(I)Rth/Re＜0.5(II)Re＞0(III)Rth＞0其中Re和Rth分别代表在波长632.8nm下的平面内和厚度方向的延迟值(单位nm)。2、如权利要求1所述的透明聚合物薄膜，其厚度为20拜-1803、如权利要求1或2所述的透明聚合物薄膜，其具有单层结构。4、如权利要求1-3任一项所述的透明聚合物薄膜，其中所述聚合物包括纤维素酰化物作为主要组分。5、如权利要求4所述的透明聚合物薄膜，其中所述纤维素酰化物是乙酸纤维素。6、一种延迟薄膜，包括至少一个如权利要求1-5任一项所述的透明聚合物薄膜。7、一种偏振器，包括至少一个如权利要求1-5任---项所述的透明聚合物薄膜。8、如权利要求7所述的偏振器，其中所述透明聚合物薄膜直接粘附到偏振薄膜。9、一种透明聚合物薄膜的制备方法，包括运送透明聚合物薄膜，所述透明聚合物薄膜以厚度为8(^m的薄膜为基础计算，40t:和相对湿度90%下的透湿度是至少100g/(mt天)，和在薄膜的拉伸弹性模量为至少4500MPa/mm2的方向将其拉伸，同时在(Tg+60)。C或更高温度下将其加热，其中Tg是该聚合物薄膜的玻璃化转变温度。10、一种透明聚合物薄膜的制备方法，包括运送纤维素酰化物薄膜和在薄膜的拉伸弹性模量为至少4500MPa/mm2的方向将其拉伸，同时在200"C或更高温度下将其加热。11、如权利要求9或IO所述的透明聚合物薄膜的制备方法，其中拉伸是在至少两个轧辊之间具有加热区的设备中的纵向拉伸。12、一种液晶显示装置，包括权利要求l-5任一项的透明聚合物薄膜、权利要求6的延迟薄膜、或者权利要求7或8的偏振器中的至，一禾中。全文摘要一种透明聚合物薄膜，满足Rth/Re＜0.5、Re＞0和Rth＞0，并且以厚度为80μm的薄膜为基础计算，40℃和相对湿度90％下的透湿度是至少100g/(m²·天)。该薄膜可以在线操作粘附到偏振薄膜上。文档编号B29C55/02GK101253428SQ20068003080公开日2008年8月27日申请日期2006年8月22日优先权日2005年8月22日发明者佐佐田泰行申请人:富士胶片株式会社