专利名称：地板材料用装饰片的制造方法
技术领域：
本发明涉及地板材料用装饰片的制造方法。
背景技术：
地板材料用装饰片，可以用于贴合在配置于地板面上的基材(例如合板等木质基材)上、装饰基材表面的用途。这种地板材料用装饰片，除装饰性能以外，还要求耐脚轮(caster)性、耐冲击性等特性优异。耐脚轮性表示对于办公用椅等的脚轮(车轮)对地板材料用装饰片表面荷重的耐性。
作为地板材料用装饰片，已知例如在基材片上设置装饰层，并在基材片背面设置合成树脂制衬垫层，作为整体表现出耐脚轮性、耐冲击性等特性的地板材料用装饰片(日本特开2003-239517号公报等)。另外，所谓衬垫层，是缓和木质基材等表面凹凸的影响、同时有效地表现上述特性、厚度比较大的合成树脂层。
一直以来，具有衬垫层的上述地板材料用装饰片，通过干式层压等在基材片背面贴合衬垫层而制造，但在这种制造方法中，存在贴合时容易生成不合格品、并且贴合花费时间、不能大量生产的问题。
鉴于上述问题，进行尝试，不形成衬垫层，在基材片上形成比较厚的透明性树脂层，制得地板材料用装饰片(日本特开2005-290568号公报等)，但因为叠层厚度大的树脂层，在生产速度中仍然有限度，在生产率方面有进一步改善的余地。
除上述以外，也提出了形成衬垫层的地板用装饰片的制造方法，通过熔融树脂的挤出形成衬垫层的尝试。但是，这种制造方法却产生了新的问题。即，因为熔融树脂为高温，所以高温的热传递到基材片侧，产生装饰片表面的压纹花纹因热而消失的问题。
因此，希望开发出耐脚轮性、耐冲击性等特性优异的地板材料用装饰片的制造方法，该方法为不损害其它特性的有效的制造方法。
发明内容
本发明是的目的在于提供一种耐脚轮性、耐冲击性等特性优异的地板材料用装饰片的制造方法，该方法是有效的制造方法。
本发明人为了达到上述目的，反复深入研究，结果发现在将地板材料用装饰片的厚度设定在特定范围并且采用特定方法叠层衬垫层的情况下，能够达到上述目的，本发明得以完成。
即，本发明涉及下述的地板材料用装饰片的制造方法和地板用装饰材料。
1.一种地板材料用装饰片的制造方法，在基材片上依次具有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层，在基材片背面具有合成树脂制衬垫层，其特征在于(1)透明性树脂层的厚度是60～250μm，(2)地板材料用装饰片的厚度是300～580μm，(3)地板材料用装饰片，对于在基材片上依次形成有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层的中间体片的基材片背面，以80～250μm的厚度范围使熔融树脂挤出成形，形成合成树脂制衬垫层而得到。
2.如上述项1所述的制造方法，其特征在于透明性树脂层和合成树脂制衬垫层的至少一种，含有热塑性树脂作为树脂成分。
3.如上述项1或2所述的制造方法，其特征在于透明性树脂层含有聚丙烯作为树脂成分。
4.如上述项1～3中任一项所述的制造方法，其特征在于透明性树脂层按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量是600MPa以上。
5.如上述项1～4中任一项所述的制造方法，其特征在于合成树脂制衬垫层按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量是1000MPa以上。
6.如上述项1～5中任一项所述的制造方法，其特征在于透明性表面保护层含有电离放射线固化型树脂作为树脂成分。
7.如上述项1～6中任一项所述的制造方法，其特征在于基材片含有聚烯烃系树脂作为树脂成分。
8.一种地板用装饰材料，其特征在于叠层有由上述项1～7中任一项所述的制造方法制造的地板材料用装饰片和被附材料。
下面，详细说明本发明。
地板材料用装饰片的制造方法本发明的地板材料用装饰片的制造方法，在基材片上依次具有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层，在基材片背面具有合成树脂制衬垫层，其特征在于(1)透明性树脂层的厚度是60～250μm，(2)地板材料用装饰片的厚度是300～580μm，(3)地板材料用装饰片，对于在基材片上依次形成有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层的中间体片的基材片背面，以80～250μm的厚度范围使熔融树脂挤出成形，形成合成树脂制衬垫层而得到。
根据具有上述特征的本发明的制造方法，尽管通过熔融树脂的挤出成形形成合成树脂制衬垫层，但是能够不使在装饰片表面形成的压纹花纹消失而制造地板材料用装饰片。另外，通过采用上述(1)～(3)中规定的厚度条件，地板材料用装饰片的耐脚轮性、耐冲击性等特性良好。
在本发明的制造方法中，准备最初在基材片上形成有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层的中间体片。接着，对于中间体片的基材片背面，以80～250μm的厚度范围使熔融树脂(熔融合成树脂)挤出成形，形成合成树脂制衬垫层。
中间体片的结构如下所述。
(基材片)作为基材片没有限定，但作为树脂成分，优选含有聚烯烃系树脂的基材片。实质上使用由聚烯烃系树脂构成的片。
作为聚烯烃系树脂，没有特别的限定，可以使用在装饰片领域通常使用的树脂。可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃系热塑性弹性体等。其中，特别优选聚丙烯、聚烯烃系热塑性弹性体等。
也优选以聚丙烯为主要成分的均聚物或共聚物，可以列举例如均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂、和具有聚丙烯结晶部且为丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯烃。此外，还优选含有15摩尔％以上的乙烯、丁烯-1，4-甲基戊烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚单体的丙烯-α-烯烃共聚物等。
聚烯烃系热塑性弹性体，优选以重量比80∶20混合硬链段(hardsegment)中的等规聚丙烯和软链段中的无规聚丙烯。
聚烯烃系树脂，可以采用例如压延法、膨胀法、T模挤出法等制成为膜状。
基材片的厚度没有特别的限定，可以根据制品特性设定，通常为40～150μm，优选为50～100μm左右。
根据需要，可以在基材片中配合添加剂。作为添加剂，可以列举例如碳酸钙、粘土等填充剂、氢氧化镁等阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、着色剂(参照下述)等。添加剂的配合量可以根据制品特性适当设定。
作为着色剂，没有特别的限定，可以使用颜料、染料等公知的着色剂。可以列举例如钛白、锌白、氧化铁红、朱红、群青、钴蓝、钛黄、铬黄、碳黑等的无机颜料，异吲哚满、汉撒黄A、喹吖酮、永久红4R、酞菁蓝、阴丹士林蓝-RS、苯胺黑等的有机颜料(也包含染料)，铝、黄铜等金属颜料，覆盖二氧化钛的云母、碱式碳酸铅等的箔粉组成的珍珠光泽(珍珠)颜料等。基材片的着色方式有透明着色和不透明着色(隐蔽着色)，可以任意选择。例如，在对被附材料(贴合装饰片的基材，例如木质基材等)的底色进行着色隐蔽的情况下，可以选择不透明着色。另一方面，在希望能够目测被附材料的底部花纹的情况下，可以选择透明着色。
根据需要，可以对基材片的单面或两面实施电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射线处理、重铬酸处理等表面处理。例如，在进行电晕放电处理时，可以使基材片表面的表面张力为30dyne以上，优选为40dyne以上。表面处理可以按照各处理的通常方法进行。
根据需要，可以在基材片的单面或两面设置底涂层(例如，用于容易进行衬垫层的粘合的背面底涂层、用于容易形成图案花纹层的底涂层)。
底涂层可以通过在基材片的单面或两面涂布公知的底涂剂而形成。作为底涂剂，可以列举例如丙烯酸改性聚氨酯树脂等组成的聚氨酯树脂系底涂剂、由聚氨酯-纤维素系树脂(例如在聚氨酯和硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯得到的树脂)组成的底涂剂等。
底涂剂的涂布量没有特别的限定，通常为0.1～100g/m2，优选为0.1～50g/m2左右。
底涂层的厚度没有特别的限定，通常为0.01～10μm，优选为0.1～1μm左右。
(图案花纹层)在基材片上(与形成衬垫层相反的面)形成有图案花纹层。
图案花纹层是在装饰片上赋予所希望图案的构思性层，图案种类等没有特别的限定。可以列举例如木纹花纹、石纹花纹、砂纹花纹、瓷砖贴花纹、砖砌花纹、布纹花纹、皮纹花纹、几何学图案、文字、记号、抽象花纹等。
图案花纹层的形成方法没有特别的限定，例如可以通过使用在溶剂(或分散介质)中同时溶解(或分散)有公知的着色剂(染料或颜料)和粘合剂树脂得到的着色油墨、涂层剂等的印刷法等形成。
作为着色剂，可以列举例如碳黑、钛白、锌白、氧化铁红、普鲁士蓝、镉红等无机颜料，偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、喹吖酮颜料、酞菁颜料、异吲哚满颜料、二噁嗪颜料等有机颜料，铝粉、青铜粉等金属粉颜料，覆盖氧化钛的云母、氧化氯化铋等珍珠光泽颜料，荧光颜料，夜光颜料等。这些着色剂可以单独或混合2种以上使用。在这些着色剂中还可以配合二氧化硅等填料、有机玻璃珠等体质颜料、中和剂、表面活性剂等。
作为粘合剂树脂，可以列举例如丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯化聚烯烃系树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇酸系树脂、石油系树脂、酮系树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂、硅系树脂、纤维素衍生物、橡胶系树脂等。这些树脂，可以单独或混合2种以上使用。
作为溶剂(或分散介质)，可以列举例如己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等石油系有机溶剂，醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸-2-甲氧基乙酯、醋酸-2-乙氧基乙酯等酯系有机溶剂，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有机溶剂，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系有机溶剂，二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚系有机溶剂，二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有机溶剂，水等无机溶剂等。这些溶剂(或分散介质)可以单独或混合2种以上使用。
作为用于形成图案花纹层的印刷方法，可以列举例如凹版印刷法、胶版印刷法、网版印刷法、苯胺印刷(flexography)法、静电印刷法、喷墨印刷法等。另外，在形成全面全涂(ベタ)状的图案花纹层的情况下，可以列举例如辊涂布法、刮板涂布法、气动涂布法、模涂布(ダイコ一ト)法、切开(rip)涂布法、点涂布(コンマコ一ト)法、接触涂布法、流动涂布法、浸渍涂布法等各种涂布法。此外，可以使用手描法、流墨法、照相法、转印法、激光束描图法、电子束描图法、金属等部分蒸镀法、蚀刻法等，还可以与其它形成方法组合使用。
图案花纹层的厚度没有特别的限定，可以根据制品特性适当设定，涂布时的层厚是1～15μm左右，干燥后的层厚是0.1～10μm左右。
(着色隐蔽层)根据需要，还可以在基材片与图案花纹层之间形成着色隐蔽层。在希望从装饰片的外表面隐蔽被附材料的底色时设置着色隐蔽层。在基材片是透明性时当然不用说，在基材片被隐蔽着色时，也可以形成以使隐蔽性稳定化。
作为形成着色隐蔽层的油墨，可以使用形成图案花纹层的油墨，该油墨能够隐蔽着色。
着色隐蔽层的形成方法，优选能够以覆盖全部基材片(全面全涂状)的方式形成的方法。例如，作为优选的方法，可以列举上述的辊涂布法、刮板涂布法、气动涂布法、模涂布法、切开涂布法、点涂布法、接触涂布法、流动涂布法、浸渍涂布法等。
着色隐蔽层的厚度没有特别的限定，可以根据制品特性适当设定，涂布时的层厚是0.2～10μm左右，干燥后的层厚是0.1～5μm左右。
(透明性粘合剂层)
在图案花纹层上形成有透明性粘合剂层。透明性粘合剂层，只要是透明性的层，没有特别的限定，包括无色透明、着色透明、半透明等的任意一种。为了粘合图案花纹层和透明性树脂层，形成该透明性粘合剂层。
作为粘合剂，没有特别的限定，可以使用在装饰片领域中公知的粘合剂。
作为在装饰片领域中公知的粘合剂，可以列举例如聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、醋酸乙烯树脂等热塑性树脂，热固性聚氨酯树脂等固化性树脂等。另外，也可以使用以异氰酸酯为固化剂的双组分固化型聚氨酯树脂或聚酯树脂。
粘合剂层，例如在图案花纹层上涂布粘合剂，涂布构成透明性树脂层的涂布剂(粘合剂)，然后使之干燥、固化而形成。干燥温度、干燥时间等条件没有特别的限定，可以根据粘合剂的种类适当设定。粘合剂的涂布方法没有特别的限定，可以采用例如辊涂布、帘式流动涂布、拉丝(wire bar)涂布、翻转涂布、凹版涂布、凹版翻转涂布、气动涂布、接触涂布、刮板涂布、平滑涂布、点涂布等方法。
粘合剂层的厚度没有特别的限定，干燥后的厚度为0.1～30μm，优选为1～20μm左右。
(透明性树脂层)在透明性粘合剂层上，形成有厚度为60～250μm的透明性树脂层。如果在该厚度(优选100～250μm，更优选150～250μm)范围内，能够容易确保地板材料用装饰片的优异的耐损伤性。透明性树脂层限于透明性，包括无色透明、着色透明、半透明等任意一种。
透明性树脂层中所含的树脂成分没有限定，优选为热塑性树脂，特别优选聚丙烯，更优选均聚丙烯。优选透明性树脂层实质上由上述聚丙烯系树脂形成。
透明性树脂层，优选其拉伸弹性模量为600MPa以上，更优选为1000MPa以上。拉伸弹性模量的上限没有特别的限定，可以为2000MPa左右。另外，本说明书中的拉伸弹性模量，是按照JIS K6734“塑料-硬质聚氯乙烯片-尺寸和特性-第2部分厚度小于1mm的片”的规定测定试样(例如这里为透明性树脂)的拉伸弹性模量的值。上述JIS(Japanese Industrial Standards)指日本工业规格。具体而言，使用拉伸试验机(TENSILON万能试验机RTC-1250A)，以50mm/分钟的速度拉伸冲压成图1所示形状的试样的两端(图1的A和B)时，读取的试样在中央部分切断时的拉伸弹性模量(MPa)的值。
透明性树脂层，可以采用例如压延法、膨胀法、T模挤出法等形成上述聚丙烯系树脂。也可以使用现成的膜。
根据需要，透明性树脂层也可以含有耐候剂。作为耐候剂，优选例如紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等。这些耐候剂可以单独或混合2种以上使用。特别是在上述透明性树脂层含有聚丙烯的情况下，优选含有耐候剂。
作为紫外线吸收剂，可以列举例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。作为光稳定剂，例如可以适当使用受阻胺系光稳定剂。这些耐候剂的含量没有限定，紫外线吸收剂和光稳定剂在透明性树脂层中可以为1000～10000重量ppm左右。
根据需要，可以在透明性树脂层的表面、即形成后述的透明性表面保护层的面上，实施电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射线处理、重铬酸处理等表面处理。表面处理可以按照各处理的通常方法进行。
另外，根据需要，也可以在表面设置底涂层(用于使表面保护层的形成容易的底涂层)。
底涂层可以通过在基材片的单面或两面涂布公知的底涂剂而形成。作为底涂剂，可以列举例如由丙烯酸改性聚氨酯树脂等组成的聚氨酯树脂系底涂剂、由丙烯酸和聚氨酯的嵌段共聚物组成的树脂系底涂剂等。
底涂剂的涂布量没有特别的限定，通常为0.1～100g/m2，优选为0.1～50g/m2左右。
底涂层的厚度没有特别的限定，通常为0.01～10μm，优选为0.1～1μm左右。
(透明性表面保护层)在透明性树脂层上形成有透明性表面保护层。透明性表面保护层没有限定，优选含有电离放射线固化型树脂或双组分固化型聚氨酯系树脂作为树脂成分。实质上，优选由这些树脂形成的物质。在由电离放射线固化型树脂或双组分固化型聚氨酯系树脂形成透明性表面保护层的情况下，易于提高装饰片的耐磨性、耐冲击性、耐污染性、耐擦伤性、耐候性等。
作为电离放射线固化型树脂，没有特别的限定，可以使用以在分子中含有可由紫外线、电子射线等电离放射线的照射发生聚合交联反应的自由基聚合性双键的预聚物(包含低聚物)和/或以单体为主要成分的透明性树脂。这些预聚物或单体，可以使用单体或混合多种使用。固化反应通常是交联同化反应。
具体而言，作为上述预聚物或单体，可以列举在分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不饱和基，环氧基等的阳离子聚合性官能团等的化合物。另外，优选组合聚烯和聚硫醇的聚烯/硫醇系预聚物。这里，所谓(甲基)丙烯酰基，指的是丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为具有自由基聚合性不饱和基的预聚物，可以列举例如聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等。这些的分子量，通常优选250～100000左右。
作为具有自由基聚合性不饱和基的单体，作为单官能单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。另外，作为多官能单体，可以列举例如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷氧化乙烯三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有阳离子聚合性官能团的预聚物，可以列举例如双酚型环氧树脂、酚醛型环氧化合物等环氧系树脂，脂肪酸系乙烯基醚、芳香族系乙烯基醚等的乙烯基醚系树脂的预聚物。另外，作为硫醇，可以列举例如三羟甲基丙烷三硫甘醇、季戊四醇四硫甘醇等聚硫醇。作为聚烯，可以列举例如在二醇和二异氰酸酯产生的聚氨酯的两端添加丙烯醇的聚烯。
作为用于使电离放射线固化型树脂固化的电离放射线，可以使用具有能够使电离放射线固化型树脂(组合物)中的分子发生固化反应的能量的电磁波或带电粒子。通常可以使用紫外线或电子射线，但也可以使用可见光、X射线、离子射线等。
作为紫外线源，可以使用例如超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、近紫外光、金属卤化物灯等。作为紫外线的波长，通常优选190～380nm。
作为电子射线源，可以使用例如科克罗夫特-华尔顿型、范得格喇夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型或直线型、地那米(dynamitron)型、高频型等的各种电子射线加速器。其中，优选能够照射具有100～1000keV、特别优选能够照射100～300keV能量的电子的加速器。
作为双组分固化型聚氨酯系树脂，没有特别的限定，可以使用含有其中作为主剂的具有OH基的多元醇成分(丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、环氧多元醇等)和作为固化剂成分的异氰酸酯成分(苄撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯等)的聚氨酯系树脂。
根据需要，表面保护层可以含有耐候剂、增塑剂、稳定剂、填充剂、分散剂、染料和颜料等着色剂、溶剂等。含有耐候剂时的种类、含量，与透明性树脂层中的说明相同。
表面保护层，例如采用凹版涂布、辊涂布等公知的涂布方法，在透明性聚丙烯系树脂层上涂布电离放射线固化型树脂或双组分固化型聚氨酯系树脂，然后使树脂固化而形成。在电离放射线固化型树脂的情况下，通过照射电子射线使树脂固化。
表面保护层的厚度没有特别的限定，可以根据最终制品的特性适当设定，通常为0.1～50μm，优选为1～20μm左右。
也可以在表面保护层的外表面(在大气中露出的面)上形成凹凸。通常采用压纹加工形成凹凸花纹。压纹加工的方法没有特别的限定，例如作为优选的方法，可以列举使透明性丙烯酸系树脂层的外表面加热软化，由压纹版加压、赋形后进行冷却的方法。在压纹加工中，可以使用公知的单片式或轮转式压纹机。作为凹凸形状，有例如木纹板导管槽、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、布表面网纹、梨纹、砂纹、细线条、万线条槽(万線条溝)等。
在本发明的制造方法中，通过对于上述说明的中间体片的基材片背面，以80～250μm厚度范围使熔融树脂挤出成形，形成合成树脂制衬垫层。由在这样的范围内使熔融树脂挤出成形，能够使在中间体片表面形成的压纹花纹不消失，在基材片背面形成合成树脂制衬垫层。
通过熔融树脂的挤出成形形成上述合成树脂制衬垫层时，例如可以适当利用使用T模的挤出成形。另外，在合成树脂制衬垫层是多层时，例如通过使用多集合管型(multi manifold type)或进料区域型的T模，进行多层同时挤出。在合成树脂制衬垫层为多层时，例如，优选将与基材片背面最接近的层制成容易粘合树脂层。这种改良，例如可以通过在作为容易粘合树脂层的层中配合公知的热塑性弹性体达到。热塑性弹性体的种类没有特别的限定，可以从与构成衬垫层的树脂的相溶性高、能够得到与基材片的附着力改善的物质中广泛选择。
另外，由挤出成形形成的合成树脂制衬垫层，在仅由热熔合难以与基材片背面粘合的情况下，根据需要，可以加入用于提高粘合性的粘合剂层。粘合剂的种类没有限定，可以使用在上述透明性粘合剂层一项中记载的粘合剂。粘合剂层的厚度没有限定，为0.1～30μm左右。在形成粘合剂层时，地板材料用装饰片的厚度中包括该粘合剂层的厚度。
作为形成衬垫层的合成树脂没有限定，但优选热塑性树脂，可以列举例如聚丙烯、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚亚甲基(polymethylene)、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚萘二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸酯共聚物、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS等。
合成树脂制衬垫层的厚度可以为80～250μm，优选为100～250μm，更优选为150～250μm。这样，在80～250μm的范围内，只要条件允许，希望该层厚。另外，只要合成树脂制衬垫层通过挤出成形形成，可以是单层，也可以是多层。合成树脂可以是单独的，也可以是混合物。
合成树脂制衬垫层的拉伸弹性模量优选为1000MPa以上，更优选为1500MPa以上。拉伸弹性模量的上限没有特别限定，可以为2500MPa左右。
由上述方法形成合成树脂制衬垫层而得到的本发明的地板材料用装饰片，要求厚度为300～580μm。另外，在该厚度范围中，也包括底涂层等任意层的厚度。
地板用装饰材料本发明的地板材料用装饰片通过与各种被附材料粘合，可以制成地板用装饰材料。被附材料的材质没有特别的限定，可以列举例如无机非金属系、金属系、木质系、塑料系等的材质。
具体而言，在无机非金属系中，可以列举例如抄造水泥(cement)、挤出水泥、炉渣水泥、ALC(轻质气泡混凝土)、GRC(玻璃纤维增强混凝土)、纸浆水泥、木片水泥、石棉水泥、硅酸钙、石膏、石膏矿渣等非陶瓷器的陶瓷工业系材料、瓦器、陶器、瓷器、石器、玻璃、搪瓷等陶瓷材料等。
在金属系中，可以列举例如铁、铝、铜等金属材料(金属钢板)。
在木质系中，可以列举例如由杉、扁柏、橡木、柳安、柚木等制成的单板、合板、木屑板、纤维板、集成板材等。
在塑料系中，可以列举例如聚丙烯、ABS树脂、酚醛树脂等树脂材料。
这种被附体的形状没有特别的限定，通常考虑对地板等的设置，可以制成平板。
与被附材料粘合后，例如根据最终制品的特性，可以实施裁断、使用开榫机的加工、赋予V字形状的条槽、四边倒角等。
根据本发明的制造方法，尽管通过熔融树脂的挤出成形形成合成树脂制衬垫层，仍然能够使在装饰片表面形成的压纹花纹不消失，制造地板材料用装饰片。另外，通过采用上述(1)～(3)中规定的厚度条件，得到的地板材料用装饰片的耐脚轮性、耐冲击性等特性良好。
图1是按照JIS K6734的规定测定试样的拉伸弹性模量时的试样形状的示意图(上面图)。图中，R60指弯曲的程度。
具体实施例方式
下面，表示实验例，进一步具体地说明本发明。
参考例1、实施例1～3和比较例1～4(地板材料用装饰片的制作)通过印刷在0.06mm厚的着色聚丙烯(基材片)上形成图案花纹层(2μm)。然后，使用聚氨酯系干式层压用粘合剂，在图案花纹层上粘合0.08mm厚的透明性聚丙烯系树脂膜(透明性树脂层)。其中，透明性粘合剂层的厚度是3μm。接着，在透明性树脂层上形成电子射线固化型透明性表面保护层(15μm)。接着，从透明性表面保护层侧实施压纹加工，制作中间体片。在压纹加工中，得到深度为30μm左右的木纹导管花纹。最后，在中间体片的背面涂布聚氨酯系粘合剂，挤出下述表1所示厚度的透明性聚丙烯系树脂层(合成树脂制衬垫层)，同时通过层压，制作地板材料用装饰片。熔融挤出时的树脂温度是240℃。
(地板用装饰材料的制作)在制造的地板材料用装饰片的背面(合成树脂制衬垫层侧)贴合12mm厚的柳安木合板，制作地板用装饰材料。在该贴合中，利用聚氨酯改性乙烯-醋酸乙烯系乳液粘合剂(9g/尺2，wet)。
表1
〔表1中，参考例1的数值表示实施例的地板用装饰材料应该满足的特性〕
(压纹状态)通过肉眼观察确认制作的地板用装饰材料的压纹花纹，是否由于在合成树脂制衬垫层的层压时的热而消失。
将压纹花纹明显保留的情况评价为○。将压纹花纹大体保留的情况评价为○～△。将压纹花纹几乎消失的情况评价为△～×。将压纹图形完全消失的评价为×。将评价结果一并记载在表1中。
(杜邦冲击试验)使用杜邦冲击试验机(根据JIS K5600-5-3)评价制作的地板用装饰材料的耐冲击性。具体而言，通过使规定重量的锤从30cm的高度下落在装饰材料表面，测定凹陷量，进行评价。将评价结果一并记载在表1中。
(耐脚轮试验)使用耐脚轮试验装置L6-04(浅野机械制作株式会社生产)，评价制作的地板用装饰材料的耐脚轮性。具体而言，脚轮在地板用装饰材料上运动后，肉眼观察用深度测定仪测定的在地板用装饰材料上留下的凹部的深度。将评价结果一并记载在表1中。
《耐脚轮试验装置的规格》·试样固定台Φ80cm、厚度8mm的丙烯基(acryl)制·3个脚轮hammer-caster生产的420SA-N75(Φ75mm×25mm，车轮尼龙制)·脚轮固定台的旋转速度0～60rpm(变速电动机驱动式)·荷重部能够调节为40～210kg·调节手柄通过旋转负荷台的手柄，脚轮上下运动·旋转方向反转间隔1～12分钟(能够由计时器设定)·预置计数器表示旋转数的设定和累计旋转数·数字转速计表示脚轮旋转速度·试样大小30cm×30cm《耐脚轮试验条件》在耐脚轮试验装置中，将作为试验对象的地板用装饰材料固定在试样固定台上。由调节手柄提高脚轮固定台，使得3个脚轮不接触地板用装饰材料的表面，然后在荷重台上载附重物，使重量为70kg。设置旋转速度为20rpm的速度，每5分钟反旋转，旋转1000转，旋转调节手柄，使脚轮固定台降低到作为试验对象的地板用装饰材料的表面上。打开脚轮固定台的旋转驱动装置的启动开关，开始试验。试验结束后，旋转调整手柄，使脚轮固定台上升，取出作为试验对象的地板用装饰材料，进行评价。
(铅笔硬度试验)使用铅笔硬度试验机，测定制作的地板用装饰材料的铅笔硬度。对试验机进行设定，使得在试验机处于水平位置时，对铅笔尖施加1000g的荷重，除此之外，根据JIS K5600-5-4进行试验。将评价结果一并记载在表1中。
(Clemens刮痕试验)对制作的地板用装饰材料进行Clemens刮痕试验。具体而言，根据JIS K5600-5-5进行试验。作为刮地板材料表面的针，使用金刚石制作的针。将评价结果(不产生白化伤的最大荷重g)一并记载在表1中。
(考察)从表1可知，在合成树脂制作衬垫层厚度是300μm以上的情况下，明显出现压纹花纹的消失。
比较例5～9将衬垫层的厚度固定为300μm，使透明性树脂层的厚度为下述表2所示的厚度，除此之外，与比较例3同样操作，制作地板用装饰材料。
通过肉眼观察确认制作的地板用装饰材料的压纹花纹是否由于在合成树脂制衬垫层的层压时的热而消失。评价方法、评价标准如上所述。将评价结果一并记载在表2中。
表2
(考察)从表2可知，在合成树脂制衬垫层的厚度是300μm以上的情况下，与透明性树脂层的厚度无关，明显出现压纹花纹的消失。
实施例4～6和比较例10～11将衬垫层的厚度固定为80μm，透明性树脂层的厚度为下述表3所示的厚度，除此之外，与比较例1同样操作，制作地板用装饰材料。另外，采用与上述同样的方法，评价压纹状态、杜邦冲击特性、耐脚轮性、铅笔硬度和Clemens刮痕特性。将评价结果一并记载在表3中。
表3
(考察)从表3可知，在合成树脂制衬垫层厚度一定的情况下，透明性树脂层的厚度越大，耐擦伤性越会提高。另外，本发明人认为，装饰片总厚度是冲击试验特性的主要因素，在总厚度为300μm以上的情况下，满足要求的特性。
实施例7～11和比较例12将透明性树脂层的厚度固定为150μm，合成树脂层的厚度为下述表4所示的厚度，除此之外，与实施例4同样操作，制作地板用装饰材料。另外，采用与上述同样的方法，评价压纹状态、杜邦冲击特性、耐脚轮性、铅笔硬度和Clemens刮痕特性。将评价结果一并记载在表4中。
表4
(考察)从表4可知，在合成树脂制作衬垫层的厚度是60μm的情况下，冲击特性和耐脚轮性不充分。
权利要求
1.一种地板材料用装饰片的制造方法，在基材片上依次具有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层，在基材片背面具有合成树脂制衬垫层，其特征在于(1)透明性树脂层的厚度是60～250μm，(2)地板材料用装饰片的厚度是300～580μm，(3)地板材料用装饰片，对于在基材片上依次形成有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层的中间体片的基材片背面，以80～250μm的厚度范围使熔融树脂挤出成形，形成合成树脂制衬垫层而得到。
2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于透明性树脂层和合成树脂制衬垫层的至少一种，含有热塑性树脂作为树脂成分。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于透明性树脂层含有聚丙烯作为树脂成分。
4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其特征在于透明性树脂层按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量是600MPa以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其特征在于合成树脂制衬垫层按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量是1000MPa以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的制造方法，其特征在于透明性表面保护层含有电离放射线固化型树脂作为树脂成分。
7.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其特征在于基材片含有聚烯烃系树脂作为树脂成分。
8.一种地板用装饰材料，其特征在于叠层有由权利要求1～7中任一项所述的制造方法制造的地板材料用装饰片和被附材料。
全文摘要
本发明提供一种耐脚轮性、耐冲击性等特性优异的地板材料用装饰片的制造方法，是一种不损害其它特性的有效的制造方法。具体而言，该地板材料用装饰片的制造方法，在基材片上依次具有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层，在基材片背面具有合成树脂制的衬垫层。其特征在于(1)透明性树脂层的厚度是60～250μm，(2)地板材料用装饰片的厚度是300～580μm，(3)地板材料用装饰片，对于在基材片上依次形成有图案花纹层、透明性粘合剂层、透明性树脂层和透明性表面保护层的中间体片的基材片背面，以80～250μm的厚度范围使熔融树脂挤出成形，形成合成树脂制衬垫层而得到。
文档编号B29C47/06GK101045350SQ20071009134
公开日2007年10月3日 申请日期2007年3月30日 优先权日2006年3月30日
发明者松川康宏, 增田洋史, 中山宽章, 茅原利成, 木村贤, 铃木由香 申请人:大日本印刷株式会社