专利名称：一种含有机磷废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及一种废水处理的方法，尤其是涉及一种含有机磷废水的处理方法。
背景技术：
农药工业是我国化学工业的主要行业之一，我国农药产品中80%是有机磷农药， 其主要产品有敌百虫，敌敌畏，乐果，甲胺磷，草甘膦等。由于生产品种繁多，生产工艺复 杂，"三废"排放量大，据估计，每合成1吨农药约消耗3-4吨化工原料，这些多余的化工原料 大部分作为未反应物或副产品排出，如果得不到有效治理，会对环境造成严重污染。有机磷 农药废水成分复杂、浓度高、毒性强，给废水的处理造成了很大的困难。由于经济、技术等因 素，很大一部分废水甚至尚未经任何处理便直接排放，从而导致严重的环境污染，解决有机 磷农药废水治理问题已成为影响农药工业发展的一个突出问题。国外已用于生产规模的技 术有活性炭吸附法、生化法和焚烧法等。我国大多采用传统的生化法，该方法适合处理低浓 度含磷废水，而对于高浓度有机磷废水必须经过物化预处理后，才能进入生化处理系统，预 处理一般采用一级氧化+混凝处理，但该方法将有机磷转化为无机磷的几率不大，处理后 出水总磷指标不理想。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种经多级氧化将 有机磷转化为无机磷去除，运行成本低，总磷去除率高的含有机磷废水的处理方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现 —种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，该方法包括以下步骤 (1)将含有机磷的工艺废水通入调节池1，经砂滤罐去除杂质，再将工艺废水通入
调节池2，利用盐酸调节工艺废水的pH值至3-4 ; (2)调整pH值后的工艺废水由调节池2进入高效催化氧化装置，加双氧水对工艺 废水进行氧化降解，氧化反应时间控制在3-5h ; (3)将经双氧水氧化的工艺废水通入催化微电解装置，加入铁屑和活性炭的混合 物并搅拌，进行电化学反应，控制反应时间为l-5h，催化微电解装置下部鼓入空气，去除工 艺废水中的难降解有机物，提高工艺废水的可生化性； (4)将催化微电解装置的出水通入氧化反应釜，加入双氧水进行多级氧化处理，经 多级氧化后的工艺废水进入调节池3 ; (5)向调节池3中加入石灰，调节工艺废水的pH值至8-9，再将工艺废水通入混凝
池，向混凝池中加入絮凝剂进行沉淀，形成磷酸铁盐和f丐盐沉淀，磷酸铁盐经压滤后外送，
上层清液进入生化装置进行生化处理。 所述的步骤(1)中杂质包括悬浮物、固体小颗粒。 所述的步骤(2)中双氧水的加入量为0. 5-2kg/t废水。 所述的步骤(3)中铁屑和活性炭混合物分散在废水中的浓度为5-20mg/L。2/3页 所述的步骤(4)中双氧水加入量为0. 2-0. 5kg/t废水。 所述的步骤(5)中石灰的加入量为l-5kg/t废水。 所述的步骤(5)中的絮凝剂包括FeCl3。 所述的步骤(5)中絮凝剂的加入量为l-5kg/t废水。 与现有技术相比，本发明具有以下优点 (1)经过双氧水的多级氧化，有机磷转化为无机磷的机率大大提高，从而使磷的去 除率得以大大提高； (2)该方法中所使用的试剂普遍易得，操作方便，运行的成本相对较低； (3)有机磷的总的去除率较高，形成的磷酸盐可以回收再利用。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1 处理前水质分析结果为总磷浓度为104mg/L的有机草甘膦废水。
(1)将含有机草甘膦的工艺废水通入调节池1，经砂滤罐去除悬浮物、固体小颗粒
等杂质，再将工艺废水通入调节池2，利用盐酸将工艺废水的pH值调节至3 ; (2)调整pH值后的工艺废水由调节池2进入高效催化氧化装置，按0. 5kg/t废水
的比例加入双氧水，氧化3h，以羟基自由基( 啦为主要氧化剂与废水中的有机物发生反
应，反应中生成的有机自由基可以继续参加羟基自由基的链式反应，从而对工艺废水进行
氧化降解； (3)将经双氧水氧化的工艺废水通入催化微电解装置，按5mg/L废水的比例加入 铁屑和活性炭的混合物并搅拌，进行电化学反应，控制反应时间为lh，催化微电解装置下部 鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物，提高工艺废水的可生化性；
(4)将催化微电解装置的出水通入3个串联的氧化反应釜，由于反应中产生的 Fe2+、Fe3+离子具有催化作用，可以与氧化剂组成氧化能力极强的试剂，因此按0. 2kg/t废水 的比例加入双氧水进行多级氧化处理，通过生成有机过氧化物自由基后，进一步发生氧化 分解反应直至降解为最终产物C02和H20，从而达到彻底氧化分解有机物的目的，经多级氧 化后的工艺废水进入调节池3 ; (5)向调节池3中经多级氧化后的工艺废水中加入石灰，石灰的加入量为lkg/t废 水，调节工艺废水的pH值至8，再将工艺废水通入混凝池，按lkg/t废水的比例向混凝池中 加入絮凝剂FeCl3进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，磷酸铁盐经压滤后外送，上层液中 测得总磷浓度为18. 9mg/L，去除率为81. 8%。
实施例2 处理前水质分析结果为总磷浓度为183mg/L的有机草甘膦废水。 (1)将含有机草甘膦的工艺废水通入调节池1，经砂滤罐去除悬浮物、固体小颗粒
等杂质，再将工艺废水通入调节池2，利用硫酸将工艺废水的pH值调节至3. 5 ; (2)调整pH值后的工艺废水由调节池2进入高效催化氧化装置，按2kg/t废水的
比例加入双氧水，氧化5h，以羟基自由基(*0H)为主要氧化剂与废水中的有机物发生反应，
反应中生成的有机自由基可以继续参加羟基自由基的链式反应，从而对工艺废水进行氧化降解； (3)将经双氧水氧化的工艺废水通入催化微电解装置，按10mg/L废水的比例加入 铁屑和活性炭的混合物并搅拌，进行电化学反应，控制反应时间为4h，催化微电解装置下部 鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物，提高工艺废水的可生化性；
(4)将催化微电解装置的出水通入3个串联的氧化反应釜，由于反应中产生的 Fe2+、Fe3+离子具有催化作用，可以与氧化剂组成氧化能力极强的试剂，因此按0. 3kg/t废水 的比例加入双氧水进行多级氧化处理，通过生成有机过氧化物自由基后，进一步发生氧化 分解反应直至降解为最终产物C02和H20，从而达到彻底氧化分解有机物的目的，经多级氧 化后的工艺废水进入调节池3 ; (5)向调节池3中经多级氧化后的工艺废水中加入石灰，石灰的加入量为3kg/t废 水，调节工艺废水的pH值至9，再将工艺废水通入混凝池，按3kg/t废水的比例向混凝池中 加入絮凝剂FeCl3进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，磷酸铁盐经压滤后外送，上层液中 测得总磷浓度为28. 2mg/L，去除率为84. 5%。
实施例3 处理前水质分析结果为总磷浓度为152mg/L的有机草甘膦废水。
(1)将含有机草甘膦的工艺废水通入调节池1，经砂滤罐去除悬浮物、固体小颗粒
等杂质，再将工艺废水通入调节池2，利用盐酸将工艺废水的pH值调节至5 ; (2)调整pH值后的工艺废水由调节池2进入高效催化氧化装置，按2kg/t废水的
比例加入双氧水，氧化5h，以羟基自由基(*0H)为主要氧化剂与废水中的有机物发生反应，
反应中生成的有机自由基可以继续参加羟基自由基的链式反应，从而对工艺废水进行氧化
降解； (3)将经双氧水氧化的工艺废水通入催化微电解装置，按20mg/L废水的比例加入 铁屑和活性炭的混合物并搅拌，进行电化学反应，控制反应时间为5h，催化微电解装置下部 鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物，提高工艺废水的可生化性；
(4)将催化微电解装置的出水通入4个串联的氧化反应釜，由于反应中产生的 Fe2+、Fe3+离子具有催化作用，可以与氧化剂组成氧化能力极强的试剂，因此按0. 5kg/t废水 的比例加入双氧水进行多级氧化处理，通过生成有机过氧化物自由基后，进一步发生氧化 分解反应直至降解为最终产物C02和H20，从而达到彻底氧化分解有机物的目的，经多级氧 化后的工艺废水进入调节池3 ; (5)向调节池3中经多级氧化后的工艺废水中加入石灰，石灰的加入量为5kg/t废 水，调节工艺废水的pH值至9，再将工艺废水通入混凝池，按5kg/t废水的比例向混凝池中 加入絮凝剂FeCl3进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，磷酸铁盐经压滤后外送，上层液中 测得总磷浓度为26. 3mg/L，去除率为82. 6%。
权利要求
一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，该方法包括以下步骤(1)将含有机磷的工艺废水通入调节池1，经砂滤罐去除杂质，再将工艺废水通入调节池2，利用盐酸调节工艺废水的pH值至3-4；(2)调整pH值后的工艺废水由调节池2进入高效催化氧化装置，加双氧水对工艺废水进行氧化降解，氧化反应时间控制在3-5h；(3)将经双氧水氧化的工艺废水通入催化微电解装置，加入铁屑和活性炭的混合物并搅拌，进行电化学反应，控制反应时间为1-5h，催化微电解装置下部鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物，提高工艺废水的可生化性；(4)将催化微电解装置的出水通入氧化反应釜，加入双氧水进行多级氧化处理，经多级氧化后的工艺废水进入调节池3；(5)向调节池3中加入石灰，调节工艺废水的pH值至8-9，再将工艺废水通入混凝池，向混凝池中加入絮凝剂进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，磷酸铁盐经压滤后外送，上层清液进入生化装置进行生化处理。
2. 根据权利要求l所述的一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，所述的步骤(1) 中杂质包括悬浮物、固体小颗粒。
3. 根据权利要求l所述的一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，所述的步骤(2) 中双氧水的加入量为0. 5-2kg/t废水。
4. 根据权利要求l所述的一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，所述的步骤(3) 中铁屑和活性炭混合物分散在废水中的浓度为5-20mg/L。
5. 根据权利要求l所述的一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，所述的步骤(4) 中双氧水加入量为0. 2-0. 5kg/t废水。
6. 根据权利要求l所述的一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，所述的步骤(5) 中石灰的加入量为l-5kg/t废水。
7. 根据权利要求l所述的一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，所述的步骤(5) 中的絮凝剂包括FeCl3。
8. 根据权利要求l所述的一种含有机磷废水的处理方法，其特征在于，所述的步骤(5) 中絮凝剂的加入量为l-5kg/t废水。
全文摘要
本发明涉及一种含有机磷废水的处理方法，将含有机磷的工艺废水经砂滤罐去除悬浮物后调节其pH值至3-4；工艺废水经过高效催化氧化装置，加双氧水对其进行氧化降解；然后通入催化微电解装置中，加入铁屑和活性炭并搅拌，进行电化学反应，催化微电解装置下部鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物；催化微电解装置的出水通入氧化反应釜，加入双氧水进行多级氧化处理，再向其中加入石灰，调节工艺废水的pH值至8-9，然后加入絮凝剂进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，从而除去废水中的磷。与现有技术相比，本发明将有机磷转化为无机磷去除，总磷去除率高，运行成本低，形成的磷酸盐可以回收再利用。
文档编号C02F1/72GK101704606SQ20091005006
公开日2010年5月12日 申请日期2009年4月27日 优先权日2009年4月27日
发明者田晓宏, 白玉皓, 黄一栋 申请人:南通泰禾化工有限公司