专利名称：有机磷农药废水除磷剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于环境修复技术领域，具体涉及一种有机磷农药废水除磷剂及其制备方法。
背景技术：
据《有机磷类农药工业水污染物排放标准》，我国现有2000多家农药生产企业，其中国家发改委已发证的农药生产企业就达1765家。据国家统计局统计，2007年我国农药产量达到173. 1万吨，已居世界第一位，其中有机磷农药占80%。我国有机磷农药行业是化学工业中环境污染负荷最重的部门之一，也是精细化工行业中污染治理难度大、投入最多的行业。由于扩张迅速、品种和技术落后等原因，我国有机磷农药生产和使用带来的卫生、环境问题日益突出。有机磷农药生产过程中，产生的废水量大，COD高，含盐量高，总磷含量高， 生产过程产生的工艺废水中，总磷高达3000mg/L以上(以P计)。目前各企业基本是将其与其它废水混合稀释后，进入生化处理装置处理后，总磷含量平均达到80mg/L或更高(其中约70%以上是磷酸盐)，实质上是稀释排放。除个别企业建设了沉淀除磷酸盐的装置外， 其他企业都没有除磷装置。因此，有些企业甚至面临被迫关停并转的境地，有机磷农药废水除磷仍然是影响农药工业发展的突出问题。目前用吸附剂吸附有机磷农药废水中有机磷的报道很多，如活性炭、矿物、工业废弃物等。这些吸附剂对纯体系中有机磷的吸附效果很高， 但是废水中共存的盐份大大降低其吸附性能。
发明内容
技术问题本发明针对目前有机磷农药废水中总磷的去除问题，提供了一种生产工艺简单，生产成本低廉除磷材料及制备方法。技术方案有机磷农药废水除磷剂，按照质量百分比，由以下物质配制金属化合物占 1% -50%，所述金属化合物为铁、铝、钛、锶、铯或镧化合物中的一种或任意几种的混合物； 矿物占50% -99%，所述矿物为蒙脱石、高岭石、海泡石、硅藻土、沸石、矾土、细沙、凹凸棒石、伊利石或蛭石中的一种或任意几种的混合物。所述铁化合物为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁、 聚合硫酸铁或聚合氯化铁。所述铝化合物为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝或氧化铝。所述钛化合物为硫酸钛、氯化钛、硝酸钛或氧化钛。所述锶化合物为硫酸锶、 氯化锶或硝酸锶。所述铯化合物为硫酸铯、氯化铯或硝酸铯。所述镧化合物为氧化镧、硫酸镧、氯化镧或硝酸镧。制备有机磷农药废水除磷剂的方法，金属化合物固体与矿物碾磨混合，并在彡500°C下灼烧2h。制备有机磷农药废水除磷剂的方法，其特征在于金属化合物液体喷洒于矿物上后烘干，并在彡500°C下灼烧2h。有益效果该除磷剂的生产工艺简单，生产成本低，在金属化合物复合矿物材料投加量为5g/L 20g/L，反应温度为30°C _120°C，反应时间为15min-lh。对有机磷农药废水中总磷去除效果能够达到97%以上。
图1为矿物类型对草甘膦去除效果；图2为金属化合物类型对草甘膦去除效果；图3为不同PH值对草甘膦去除的影响；图4为矿物不同量对草甘膦去除的影响；图5为氯化钠对草甘膦去除的影响；图6本发明的工艺流程示意图。
具体实施例方式下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。实施例1 按照质量百分数依次称取70%、观％和2%的蒙脱石、凹凸棒石、氯化铁，进行研磨，并在< 500°C下灼烧池，得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L投加除磷剂到浓度为10;3mg/L(以P计)的草甘膦废水中，在60°C下反应30min。过滤，测定溶液中TP 的浓度。结果表明，除磷剂对对草甘膦废水总磷的去除率能达到99%。实施例2:按照质量百分数依次称取98%、1%和的蒙脱石、氧化镧、硫酸钛，进行研磨， 并在< 500°C下灼烧池，得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为12g/L投加除磷剂到浓度为100mg/L(以P计)的草铵膦废水中，在60°C下反应30min。过滤，测定溶液中TP的浓度。结果表明，除磷剂对草铵膦废水总磷的去除率能达到99%。实施例3 按照质量百分数依次称取60 %、38 %、1 %、1 %的凹凸棒石、海泡石、硫酸铝、氧化镧，进行研磨，并在< 500°C下灼烧池，得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L 投加除磷剂到浓度为58mg/L(以P计)的双甘膦废水中，在60°C下反应30min。过滤，测定溶液中TP的浓度。结果表明，除磷剂对草铵膦废水总磷的去除率能达到99%。实施例4 将硫酸铝配成质量百分比为20%的溶液，取一定体积的硫酸铝溶液喷洒到高岭石上，使得高岭石占固体干重的98% wt，硫酸铝占固体干重的1. 5% wt，烘干，并在< 500°C 下灼烧池，得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L投加除磷剂到浓度为10;3mg/ L(以P计)的草甘膦废水中，在60°C下反应30min。过滤，测定溶液中TP的浓度。结果表明，除磷剂对草甘膦废水总磷的去除率能达到97 %。实施例5 将硫酸铝配成质量百分比为20%的溶液，取一定体积的硫酸铝溶液喷洒到高岭石上，使得高岭石占固体总量的98 % wt，硫酸铝占固体总量1. 5 % wt，烘干，并在< 500 0C下灼烧池，得到有机磷农药废水除磷剂。按照投加量为10g/L投加除磷剂到浓度为10;3mg/L(以 P计)的草甘膦废水中，在60°C下反应30min。过滤，测定溶液中TP的浓度。结果表明，除磷剂对草甘膦废水总磷的去除率能达到97%。
权利要求
1.有机磷农药废水除磷剂，其特征在于按照质量百分比，由以下物质配制a、金属化合物占_50%，所述金属化合物为铁、铝、钛、锶、铯或镧化合物中的一种或任意几种的混合物；b、矿物占50%-99%，所述矿物为蒙脱石、高岭石、海泡石、硅藻土、沸石、矾土、细沙、 凹凸棒石、伊利石或蛭石中的一种或任意几种的混合物。
2.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂，其特征在于所述铁化合物为硫酸铁、 氯化铁、硝酸铁、聚合硫酸铁。
3.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂，其特征在于所述铝化合物为硫酸铝、 氯化铝、硝酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铝或氧化铝。
4.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂，其特征在于所述钛化合物为硫酸钛、 氯化钛、硝酸钛或氧化钛。
5.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂，其特征在于所述锶化合物为硫酸锶、 氯化锶或硝酸锶。
6.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂，其特征在于所述铯化合物为硫酸铯、 氯化铯或硝酸铯。
7.如权利要求1所述的有机磷农药废水除磷剂，其特征在于所述镧化合物为氧化镧、 硫酸镧、氯化镧或硝酸镧。
8.制备权利要求1 7任一有机磷农药废水除磷剂的方法，其特征在于金属化合物固体与矿物碾磨混合，并在彡500°C下灼烧池。
9.制备权利要求1 7任一有机磷农药废水除磷剂的方法，其特征在于金属化合物液体喷洒于矿物上后烘干，并在< 50(TC下灼烧池。
全文摘要
有机磷农药废水除磷剂及其制备方法，本发明利用矿物与金属化合物混合、键载，制备一种能有效去除有机磷农药废水总磷的固体除磷剂。其生产工艺简单，生产成本低廉，且生产过程无有害气体及污水产生。该除磷剂可广泛用于各种有机磷农药废水除磷，且除磷效果显著。
文档编号C02F1/58GK102173496SQ20111007324
公开日2011年9月7日 申请日期2011年3月25日 优先权日2011年3月25日
发明者刘云, 周伟, 孙含元, 董元华 申请人:中国科学院南京土壤研究所, 南京元点环境科技发展有限公司