本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种含酚废水的处理方法。
背景技术：
苯酚是一种难降解、高毒性的芳香族碳氢化合物，属原型质毒物，对任何生物个体都有不同程度的毒害作用。它不仅可通过皮肤及黏膜而且还可以经口腔浸入生物体内，低浓度苯酚能使蛋白质变性，高浓度苯酚能使蛋白质沉淀，故对生物细胞都有直接的损害。苯酚分子与细胞原浆中的蛋白质相结合可形成不溶性蛋白质从而使生物细胞失去活性，它尤其与神经系统的细胞亲和力强，可使神经系统细胞发生病变；同时还可引起消化道灼伤，出现休克、肺水肿、肝或肾损害，可在较短时间内出现急性肾功能衰竭。近年来，随着农药、染料及医药行业的不断发展壮大，这些行业对苯酚类化学品的需求呈显著上升态势。
目前，世界各国对含酚废水的排放都制定了相当严格的标准（≤0.5mg／L），有的国家还采取了收费甚至征税的严厉办法旨在减少对环境的污染。含酚废水的处理方法按其作用机理的不同主要可分为物理法、化学法及生化法，按被处理废水中酚浓度的高低可分为高浓度和低浓度含酚废水处理方法。各种处理技术对于不同初始浓度废水中的含酚量都有一定的去除效果，但这些方法在适用的酚浓度范围内往往都有重复的区域。因此，需要改革现有的生产工艺，加强操作的科学管理，实现低浓度含酚废水排出生产装置。
技术实现要素：
要解决的技术问题：本发明的目的是提供一种含酚废水的处理方法，工艺合理、运行可靠，有效降低废水中的含酚的浓度。
技术方案：一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至5-9，加入2-4wt%淀粉丙烯酰胺、1-3wt%聚磷硫酸铁、3-6wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为100-180r/min，搅拌20-60min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分搅拌30-60min后，静置15-35h过滤，将过滤得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于70-78℃乙醇蒸汽中50-150min后，放入烘箱中于40-50℃烘干20-60min，冷却后待用；
（3）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为15-25mg/L，臭氧氧化柱填装经步骤（2）处理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填装密度30-60%，臭氧氧化时间约50-70min；
（4）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为100-200mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为400-800mg/L，并调整pH=6-9，静置沉降30min，取上层清液；
（5）取洗涤、干燥粉碎后的5-10wt%苏木、2-8wt%钩藤用50wt%乙醚浸泡3-6h，洗涤后用浓度0.8-2.2mol/L的NaOH改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的苏木、钩藤、活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
进一步的，所述的一种含酚废水的处理方法，所述步骤（1）中转速为120-160r/min，搅拌时间为35-50分钟。
进一步的，所述的一种含酚废水的处理方法，所述步骤（2）中搅拌时间为40-50min，静置20-30h，蒸汽温度为75℃，时间为90min，烘箱温度为45℃，烘干时间40min。
进一步的，所述的一种含酚废水的处理方法，所述步骤（3）中臭氧加入量为18-22mg/L，填装密度为40%，氧化时间60min。
进一步的，所述的一种含酚废水的处理方法，所述步骤（4）中Fe2+浓度为140-180mg/L， H2O2浓度为550-700mg/L。
进一步的，所述的一种含酚废水的处理方法，所述步骤（5）中乙醚浸泡时间为4-5 h，NaOH浓度为1.2-1.8mol/L。
有益效果：经本方法对废水进行处理后，其对COD的去除效果很好，废水中含量COD为38mg/L，废水中含酚0.29mg/L，均达到国家污水排放一级标准。
具体实施方式
实施例1
一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至5，加入2wt%淀粉丙烯酰胺、3wt%聚磷硫酸铁、3wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为100r/min，搅拌60min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分搅拌60min后，静置15h过滤，将过滤得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于78℃乙醇蒸汽中150min后，放入烘箱中于40℃烘干60min，冷却后待用；
（3）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为25mg/L，臭氧氧化柱填装经步骤（2）处理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填装密度30%，臭氧氧化时间约50min；
（4）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为100mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为800mg/L，并调整pH=6，静置沉降30min，取上层清液；
（5）取洗涤、干燥粉碎后的5wt%苏木、8wt%钩藤用50wt%乙醚浸泡3h，洗涤后用浓度0.8mol/L的NaOH改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的苏木、钩藤、活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
实施例2
一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至9，加入4wt%淀粉丙烯酰胺、1wt%聚磷硫酸铁、6wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为180r/min，搅拌20min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分搅拌30min后，静置35h过滤，将过滤得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于70℃乙醇蒸汽中50min后，放入烘箱中于50℃烘干20min，冷却后待用；
（3）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为15mg/L，臭氧氧化柱填装经步骤（2）处理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填装密度60%，臭氧氧化时间约70min；
（4）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为200mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为400mg/L，并调整pH=9，静置沉降30min，取上层清液；
（5）取洗涤、干燥粉碎后的10wt%苏木、2wt%钩藤用50wt%乙醚浸泡6h，洗涤后用浓度2.2mol/L的NaOH改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的苏木、钩藤、活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
实施例3
一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至6，加入2.5wt%淀粉丙烯酰胺、2.5wt%聚磷硫酸铁、4wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为120r/min，搅拌50min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分搅拌50min后，静置20h过滤，将过滤得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于75℃乙醇蒸汽中90min后，放入烘箱中于45℃烘干40min，冷却后待用；
（3）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为18mg/L，臭氧氧化柱填装经步骤（2）处理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填装密度40%，臭氧氧化时间约60min；
（4）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为140mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为550mg/L，并调整pH=7，静置沉降30min，取上层清液；
（5）取洗涤、干燥粉碎后的7wt%苏木、6wt%钩藤用50wt%乙醚浸泡4h，洗涤后用浓度1.2mol/L的NaOH改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的苏木、钩藤、活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
实施例4
一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至8，加入3.5wt%淀粉丙烯酰胺、1.5wt%聚磷硫酸铁、5wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为160r/min，搅拌35min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分搅拌40min后，静置30h过滤，将过滤得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于75℃乙醇蒸汽中90min后，放入烘箱中于45℃烘干40min，冷却后待用；
（3）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为22mg/L，臭氧氧化柱填装经步骤（2）处理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填装密度40%，臭氧氧化时间约60min；
（4）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为180mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为700mg/L，并调整pH=8，静置沉降30min，取上层清液；
（5）取洗涤、干燥粉碎后的9wt%苏木、4wt%钩藤用50wt%乙醚浸泡5h，洗涤后用浓度1.8mol/L的NaOH改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的苏木、钩藤、活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
实施例5
一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至8，加入3wt%淀粉丙烯酰胺、2wt%聚磷硫酸铁、4.5wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为140r/min，搅拌45min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分搅拌45min后，静置22h过滤，将过滤得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于75℃乙醇蒸汽中90min后，放入烘箱中于45℃烘干40min，冷却后待用；
（3）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为20mg/L，臭氧氧化柱填装经步骤（2）处理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填装密度40%，臭氧氧化时间约60min；
（4）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为160mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为650mg/L，并调整pH=6-9，静置沉降30min，取上层清液；
（5）取洗涤、干燥粉碎后的8wt%苏木、5wt%钩藤用50wt%乙醚浸泡4.5h，洗涤后用浓度1.5mol/L的NaOH改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的苏木、钩藤、活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
对比例1
一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至5，加入2wt%淀粉丙烯酰胺、3wt%聚磷硫酸铁、3wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为100r/min，搅拌60min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为25mg/L，臭氧氧化柱填装沸石粉末，填装密度30%，臭氧氧化时间约50min；
（3）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为100mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为800mg/L，并调整pH=6，静置沉降30min，取上层清液；
（4）取洗涤、干燥粉碎后的5wt%苏木、8wt%钩藤用50wt%乙醚浸泡3h，洗涤后用浓度0.8mol/L的NaOH改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的苏木、钩藤、活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
对比例2
一种含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1） 调节废水水样pH值至9，加入4wt%淀粉丙烯酰胺、1wt%聚磷硫酸铁、6wt%聚丙烯酸钠进行絮凝，转速为180r/min，搅拌20min，静置20min然后过滤絮体；
（2）将玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分搅拌30min后，静置35h过滤，将过滤得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于70℃乙醇蒸汽中50min后，放入烘箱中于50℃烘干20min，冷却后待用；
（3）将步骤（1）得到的废水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量为15mg/L，臭氧氧化柱填装经步骤（2）处理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填装密度60%，臭氧氧化时间约70min；
（4）常温常压下，在废水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+浓度为200mg/L，边搅拌边加入H2O2反应，使H2O2浓度为400mg/L，并调整pH=9，静置沉降30min，取上层清液；
（5）将废水以1L/min的进水体积流量下经过活性炭的吸附柱中，得到处理后废水。
本方法能有效地处理含酚废水，废水经本方法处理后其COD和挥发酚的去除情况见下表1，其对COD的去除效果很好，废水中含量COD为38mg/L，废水中含酚0.29mg/L，均达到国家污水排放一级标准。
表1 经本法处理后的含酚废水去除情况