专利名称：用制革浸灰脱毛废液和污泥制造复混肥料的方法
技术领域：
本发明属于制革废液处理领域，涉及一种处理制革浸灰脱毛废液和污泥的方法。
制革生产的浸灰脱毛工序要排放大量的恶臭废液和产生许多粘稠恶臭的污物(常称为污泥)，这些废液和污泥中既含有污染环境的硫和钙，又含有高肥效的氨基酸、蛋白质等有机物。氨基酸和蛋白质虽然肥效高，但若直接排放则会引起COD(化学耗氧量)、BOD(生物化学需氧量)严重超标，同样污染环境。因此，制革行业的污染治理对于环境保护及制革工业的发展都是十分重要的问题。
目前国内处理制革废液的方法主要有酸回收法、低压加温回收硫化钠法、直接循环利用法、氧化法、半透膜渗析法，上述方法虽然均能使制革废液达到排放标准或在制革中循环使用，但其共同之处都是要将处理后的废液排放掉，因而未能利用氨基酸、蛋白质等有机物的肥效，这无疑是一种浪费。此外，酸回收法与低压加温回收硫化钠法对设备的要求高、投资大，必然影响其在实际生产中的应用和推广。
捷克专利CS208220提供了一种处理制革废液的方法，该方法将从皮革厂出来的含蛋白及角质蛋白的废料用泥煤、碎树皮、石油蒸馏残渣、亚硫酸废液、含还原糖的废液掺合在一起堆积起来，每隔3～10天翻动一次，经1～6个月时间转化成一种疏松的、没有气味的材料，可作填坑或沃肥用。此种方法虽然简单经济，且利用了制革废液的肥效，但不足之处是周期长，所制成的肥料不能达到技术指标。
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种用制革浸灰脱毛废液和污泥制造复混肥料的方法，此种方法既能有效地治理制革浸灰脱毛废液和污泥对环境的污染，又能充分利用废液和污泥中氨基酸、蛋白质的肥效，且工艺简单、生产周期短，所生产的肥料符合技术指标。
实现本发明目的的方法包括降低硫、钙含量的污染处理工序和增大肥效的肥效调整工序，若要制作固体复混肥料，则要增加肥料固体化工序。
污染处理工序采用以下技术措施向制革浸灰脱毛废液和污泥的混合物中加酸或通入空气并加催化剂催化氧化降低硫含量，酸的加入量或通入的空气量以硫含量降至10-3mol/L计算(对应的pH为4～5)；通过自然沉淀降低钙含量，自然沉淀的时间以钙含量降至10-2mol/L控制。
肥效调整工序是根据复混肥料的总养份要求，在污染处理后的料液中加入化学肥料或天然肥料。加入的化学肥料可以是氨水、硫酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、硫酸钠、硝酸钙、硝酸铵、石灰一硝酸铵、尿素、尿素缩合物、氰氨化钙、氮溶液、过磷酸钙、磷酸氢钙、钙镁磷肥、脱氟磷肥、磷矿粉肥、硫酸钾、氯化钾、钾镁肥、硝酸磷肥、磷酸铵、多磷酸铵、硝磷酸铵、硫磷酸铵、尿素磷酸铵，硝酸钾、硫酸铵钾、磷酸二氢钾、硫酸锰……中的几种。加入的天然肥料可是人粪、畜粪、鸟粪、鱼粉、骨粉、饼肥、灰肥、沤肥以及绿肥等。
本发明所提供的方法，由以下的实施例作进一步的说明。
实施例1本实施例是利用制革浸灰脱毛废液和污泥制作液体肥料，包括污染处理工序和肥效调整工序。废液中的硫化物含量为2400毫克/升、钙含量为4000毫克/升、COD(化学耗氧量)为5900毫克/升、BOD(生物化学需氧量)为4600毫克/升。具体操作是将废液和污泥引入反应槽，加入H2SO4降低硫含量，H2SO4的加入量以pH为5计算，并通过现场检测作适当调整，然后采用自然沉淀法降低钙含量，大约一周左右即可将废液中的钙含量降至10-2mol/L。肥效调整时将经上述处理所得料液引入另一反应槽，加入硫酸钾、硝酸钾、硫酸铵增大肥效，其加入量按以下比例计算料液∶硫酸钾∶硝酸钾∶硫酸氨＝100∶2∶10∶8，加入上述化学肥料时进行搅拌。
本实施例所制造的液体复混肥料，其固体成份中总养分大于30％，符合国家标准。
实施例2本实施例是利用制革浸灰脱毛废液和污泥制作固体肥料，包括污染处理，肥效调整和肥料固体化工序。废液中的硫含量、钙含量、COD(化学耗氧量)量、BOD(生物化学需氧量)量同实施例1。具体操作是将废液和污泥引入反应槽，用水喷射泵充气并加MnSO4催化氧化降低硫含量，MnSO4的加入量为0.5公斤/吨废液，充气量为20米3/分钟·吨废液，充气时间约两小时即可使硫含量降至10-3mol/L，然后再自然沉淀降低钙含量，大约一周左右即可将废液中的钙含量降至10-2mol/L。肥效调整时将经上述处理所得料液引入另一反应槽，加入含钾灰肥、骨粉、畜粪，其加入量按以下比例计算料液∶含钾灰肥∶骨粉∶畜粪＝100∶60∶30∶20，加入上述天然肥料时应进行搅拌。肥料固体化是将上述制备好的料浆浓缩至含水30％，然后送至喷浆造粒干燥机中生产粒状复混肥。
本实施例所制造的固体复混肥料总养分大于30％，粒度在1.00～4.75mm的占90％，符合国家标准。
本发明不限于上述实施例，例如降低硫含量的酸还可以是HCl、H3PO4、HNO3、工业废酸等，催化剂还可是高锰酸钾、铁(III)、嗜氧菌等，调整肥效时可以把化学肥料与天然肥料混用。
本发明具有以下优点1.不仅达到了对制革浸灰脱毛废液和污泥的污染治理目的，而且将治理后的废弃物变为肥料加以利用，实现了“化害为利，变废为宝”的目标。
2.所生产的复混肥料符合国家标准，可实现制革——制肥一体化经营，用较小的投资获得较大的收益。
3.工艺简单，易于操作，所需设备为现有常规设备。
4.生产周期短，仅一周左右。
权利要求
1.一种用制革浸灰脱毛废液和污泥制造复混肥料的方法，其特征在于该方法包括降低硫、钙含量的污染处理工序和增大肥效的肥效调整工序。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该方法还包括肥料固体化工序。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于污染处理工序是向制革浸灰脱毛废液和污泥的混合物中加酸降低硫含量，酸的加入量以硫含量降至10-3mol/L计算。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于污染处理工序是向制革浸灰脱毛废液和污泥的混合物中通入空气并加催化剂催化氧化降低硫含量，通入的空气量以硫含量降至10-3mol/L计算。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于通过自然沉淀降低钙含量，自然沉淀的时间以钙含量降至10-3mol/L控制。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于通过自然沉淀降低钙含量，自然沉淀的时间以钙含量降至10-3mol/L控制。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于肥效调整工序是在污染处理后的料液中加入化学肥料。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于肥效调整工序是在污染处理后的料液中加入天然肥料。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于肥效调整工序是在污染处理后的料液中加入化学肥料。
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于肥效调整工序是在污染处理后的料液中加入天然肥料。
全文摘要
一种用制革浸灰脱毛废液和污泥制造复混肥料的方法,主要包括降低硫、钙含量的污染处理工序和增大肥效的肥效调整工序。污染处理的技术措施为:加酸或通入空气并加催化剂催化氧化降低硫含量,通过自然沉淀降低钙含量。肥效调整的技术措施为:根据复混肥料的总养份要求在污染处理后的料液中加入化学肥料和天然肥料。本发明提供的方法不仅达到了对废液和污泥的污染治理目标,而且能将治理后的废弃物变为符合国家标准的肥料加以利用。
文档编号C02F9/00GK1197778SQ97107470
公开日1998年11月4日 申请日期1997年4月30日 优先权日1997年4月30日
发明者张新申, 蒋小萍, 刘明华, 张俊姝 申请人:四川联合大学