专利名称：：废气净化用催化剂及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及废气净化用催化剂及其制造方法，所述废气净化用催化剂适用于对内燃机排放的废气进行净化。
背景技术：
：废气净化用催化剂一般是在由金属氧化物构成的粒子表面负载贵金属粒子而成，其通过该贵金属粒子氧化废气中的有害成分例如未燃烧烃类(HC)、一氧化碳(CO),将其转化为无害成分即水和C02气体。近年来，对汽车废气的限制越来越严格，同时也要求废气净化用催化剂对上述的未燃烧烃类(HC)、一氧化碳(CO)进行更高效的净化。为了适应这种要求，进行了各种改进。例如，利用催化剂的净化能力一般随贵金属粒子表面积的增大而提高这一现象，通过减小废气净化用催化剂中的贵金属粒子的粒径来增大该贵金属粒子的表面积，以增大表面能，提高废气净化用催化剂的性能。此时，废气净化用催化剂的贵金属粒子在初期阶段为数nm以下的超微粒子状态。但是，存在的问题是废气净化用催化剂在实际使用中，随着其暴露于高温的氧化氛围气中，贵金属粒子的表面被氧化，相邻的贵金属粒子彼此凝聚、合并，粗大化为数十nm,贵金属粒子的表面积降低，有害物质的净化率随时间降低。为防止贵金属的凝聚，在某些废气净化用催化剂中，使贵金属粒子均匀分散于整个催化剂层，所述催化剂层是在蜂窝状地贯通了许多微细孔的载体的内面上形成的，关于这样的废气净化用催化剂，有下述的制造催化剂粉末的方法混合贵金属胶体与金属醇盐，水解该金属醇盐来制造催化剂粉末(专利文献1)。此外，为了防止因粗大化引起的所述贵金属粒子的表面积降低、实现更高活性化，作为可以制造大表面积贵金属粒子的制造方法，正在开发反胶束法。在该反胶束法的制造步骤的过程中，制备形成了含贵金属粒子原料的水溶液的反胶束的乳液溶液，在该反胶束中微粒化的贵金属析出后，破坏反胶束，经过对所得沉淀物进行过滤、干燥、粉碎、烧结各步骤，制成催化剂。关于反胶束法，有下述的制造耐热性催化剂的方法，将胶束内部含有贵金属胶体水溶液的反胶束溶液、胶束内部含有金属氢氧化物水溶液的反胶束溶液和金属醇盐混合，烧结所得的混合物(专利文献2)。此外，还有下述的高耐热性催化剂的制造方法，该方法包括调制使贵金属盐水溶液和至少一种以上的作为助催化剂成分的金属盐水溶液共存的反胶束溶液的步骤(专利文献2)。专利文献1:特开2000-15097号公报专利文献2:特开2005-111336号公报专利文献3:特开2005-185969号公报
发明内容发明要解决的问题然而，采用由贵金属胶体和金属醇盐的混合物制造催化剂的方法得到的废气净化用催化剂，虽然贵金属的粗大化得以改善，但催化剂粉末的微孔容积小，此外，将催化剂粉末涂敷于载体上而形成的催化剂层非常致密，废气难以在催化剂层内扩散。此外，采用应用反胶束法的方法得到的废气净化用催化剂，制造步骤繁瑣，制造成本上升，因此，在产量方面存在问题。解决课题的方法本发明的废气净化用催化剂的要点在于其结构为包括载体和形成于载体的内面上的至少一层催化剂层，所述催化剂层含有催化剂粉末，该催化剂粉末包含贵金属、第一化合物和第二化合物，并且由第一化合物负载催化剂粉末的贵金属，该负载了贵金属的第一化合物之间通过第二化合物彼此隔开；所述催化剂层具有微孔，并且在微孔径为lMm以下的微孔中，微孔径为0.1pmlnm的微孔的微孔容积为10%~60%。此外，本发明的废气净化用催化剂制造方法的要点在于其用于制造上述本发明的废气净化用催化剂，该方法包括制备催化剂粉末的步骤，和在载体内面上形成该催化剂粉末的步骤，其中，所述制备催化剂粉末的步骤包括在第一化合物上负载贵金属的步骤，和将第二化合物或第二化合物的前体分散在水中进行浆料化的步骤，和然后将负载了贵金属的第一化合物分散在所述第二化合物的浆料中、在千燥后进行烧结而获得催化剂粉末的步骤；所述在载体内面上形成催化剂粉末的步骤包括在获得的催化剂粉末中加入烧结时会消失的化合物，浆料化，涂敷于载体，然后干燥、烧结，形成催化剂层的微孔中在0.1jimlpm的区域内具有微孔的催化剂层的步骤。发明效果根据本发明的废气净化用催化剂，可以确保废气的扩散性，将催化剂活性维持在高水平。根据本发明的废气净化用催化剂的制造方法，可以按设计来制造本发明的废气净化用催化剂。图2(a)和(b)是本发明的废气净化用催化剂:示意图。''意曲线图。图4是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。图5是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。图6是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。图7是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。图8是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。图9是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。图10是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。图11是示出实施例中样品的HC的T50结果的图表。符号说明I载体10催化剂层II催化剂粉末12贵金属13第一化合物14第二化合物具体实施方式以下，结合本发明的废气净化用催化剂的实施方式。图1为说明将本发明的废气净化用催化剂负载于载体的情况的附图。作为一个例子，在图l(a)中以示意的立体图表示载体1,其基本上为圓筒形状，由陶瓷等耐热性材料构成，具有呈蜂窝状由一个侧面贯通至另一侧面的多个微细孔。图l(a)中B区域表示的该载体1的一个孔的扩大截面图如图l(b)所示。如图l(b)所示，围成载体1的一个孔的内面la上形成有催化剂层10。并且，图l(a)示出的载体l的外形、微细孔的尺寸及图l(b)示出的催化剂层10的厚度，与实际的载体1及催化剂层10不同，这是为了便于理解本发明。因而，本发明的废气净化用催化剂并不受限于图l(a)示出的载体1的外形、微细孔的尺寸及图l(b)示出的催化剂层IO的厚度。本实施方式的废气净化用催化剂具备至少一层该催化剂层10。该催化剂层10含有催化剂粉末。使用图2说明本发明的催化剂粉末的结构。图2(a)、图2(b)为本发明的废气净化用催化剂的催化剂粉末的模式图。如图2(a)、图2(b)所示，催化剂粉末11包含贵金属12、第一化合物13和第二化合物14，并且其结构为第一化合物13负载该贵金属12,负载了该贵金属12的第一化合物13的单个或聚集体之间通过第二化合物14彼此隔开。在本发明的废气净化用催化剂中，具有此类结构的催化剂粉末的催化剂层10具有含催化剂粉末的微孔Pl及作为催化剂粉末间的空隙的微孔P2,在樣i孔径为1mm以下的微孔中，微孔径为0.1jxmlnm的微孔的微孔容积为10%60%。图1及图2所示的本实施方式的废气净化用催化剂中，关于催化剂层10中含有的催化剂粉末11,如图2所示，由第一化合物13负载贵金属12。由此，该第一化合物13用作与贵金属12化学结合的固着剂(7y力一材)。因此，第一化合物13抑制贵金属12的移动。此外，负载了该贵金属12的第一化合物13周围包覆有氧化铝等第二化合物14。由此，第二化合物14在物理上抑制了贵金属12脱离第一化合物13并移动。而且，该第二化合物14将第一化合物13之间物理地隔开，抑制该第一化合物13之间移动、接触而发生凝聚，其结果，抑制负载于该第一化合物13的贵金属12发生凝聚。对于具有上述结构的催化剂粉末11,废气必须扩散到达贵金属12,发明人等发现在催化剂粉末11中覆盖贵金属12及第一化合物13的第二化合物14必须要有一定范围的空隙。具体而言，催化剂的初期微孔容积为0.24cmVg0.8cmVg左右。催化剂的初期微孔容积如果不足0.24cmVg左右，则废气的气体扩散性不充分；此外，如果超过0.8cm3/g左右，则气体扩散性不会发生变化。此外，就含具备诸如上述结构的催化剂粉末11的催化剂层10而言，本实施方式的废气净化用催化剂的要件是该催化剂层具有微孔，并且在微孔径为l(im以下的微孔中，微孔径为0.1pmlpm的微孔的微孔容积为图3为本发明的废气净化用催化剂的催化剂层的微孔分布曲线的示意图。在图3所示的微孔分布曲线中，微孔径超过l(im的范围的微孔容积是由表面瑕疯、皲裂(夕，、乂夕)等引起的，并不表示催化剂层的微孔。因而，催化剂层的^:孔由微孔径为ljim以下的微孔容积示出。本实施方式的废气净化用催化剂在微孔径为O.ljim以下的范围和微孔径为0.1|im~l)im的范围分别具有微孔容积的峰。微孔径为O.lfim以下的范围的微孔容积的峰可以认为是图2(b)所示的催化剂粉末所具有的微小微孔Pl。此外，微孔径为0.1)iml(im的范围的微孔容积的峰可以认为是图2(b)所示的作为催化剂粉末间的空隙的微孔P2。在本发明中，微孔径为0.1(iml(im的微孔的微孔容积为10。/。60。/。，这样可以充分确保作为催化剂粉末间空隙的微孔P2。由此，充分确保气体在催化剂层内扩散的路径(通路)，故可以提高气体扩散性能。并且，图3中虚线所示的现有技术中，只在微孔径为O.lpm以下的范围具有单一的微孔容积的峰。总之，现有技术中在微孔径为0.1(iml)im的范围不具有微孔容积的峰。这样的现有技术中，微孔径为0.1pmljim的微孔的微孔容积不足10%,其催化剂层致密，废气难以在催化剂层内扩散。在本实施方案的废气净化用催化剂中，当将该催化剂粉末11涂敷于载体1制成催化剂层10时，为了使废气从催化剂层10的表面扩散至涂敷而成的催化剂层10的深处，限定下述范围在催化剂层10的微孔径为lpm以下的微孔中，微孔径为0.1^iml)im的微孔必须占10%~60%。当微孔径为0.1pml(im的微孔的微孔容积处于10%60%的范围时，可以获得优良的催化剂性能。如果微孔径为0.1|_imlpm的范围的微孔的微孔容积不足微孔径为l(im以下的微孔的微孔容积的10%,则气体未充分扩散，存在下述隐患无法得到通过本发明的催化剂粒子结构所能获得的充分的催化剂性能提高效果。此外，在微孔径为ljum以下的微孔中，如果微孔径为0.1)imljim的微孔的微孔容积超过微孔径为lpm以下的微孔的微孔容积的60%，虽然在气体扩散方面没有问题，但存在下述隐患扩散层中的空隙的量过多，该扩散层的强度下降。所述催化剂层中，设微孔径为O.l(im以下的微孔的微孔容积为A,微孔径为0.1nmlpm的孩史孔的微孔容积为B,则优选B为纟效孔径为lpm以下的微孔容积的10°/。~60%,且B/A^0.1。B/A为0.1以上，则催化剂层中的废气易于流通，可以获得本发明所希望的气体扩散性能的改善效果更优选该微孔径在0.1pml(am的微孔的微孔容积(B)为微孔径为lpm以下的微孔容积的20%~60°/。。处于20%~60%的范围，可以进一步提高气体扩散性能，提高催化剂性能。更优选该孩i孔径在0.1pml^im的微孔的微孔容积(B)为微孔径在lpm以下的微孔容积的30%50%。处于30%50%的范围，可以获得特别良好的气体扩散性能，并可以平衡性良好地兼备良好的催化剂层强度，作为废气净化用催化剂可以实现特别优良的催化剂性能。并且，采用水银压入法等公知方法测定催化剂层的微孔分布，可以考察这样的催化剂层中的微孔径在一定范围的微孔的微孔容积的比例。催化剂粉末11中的第一化合物13,可以包含70wt。/o85wt。/。的Ce02和15wt。/o30wt。/。的Zr02。当第一化合物13主要含Ce02时，第一化合物13中，组成为70wt。/。85wt。/。的Ce02和15wt%30wt%的Zr02(总量为100%)的化合物适用于废气的净化。特别是，当负载作为贵金属12的Pt时，与仅用Ce02负载时相比，用含有Ce02和Zr02的复合化合物进行负载，可以提高性能。这是因为通过含有Zr02增加了储氧性能。此外，通过采用复合化合物，Pt与第一化合物13的吸附力增强、可以抑制热历程引起的Pt的凝聚。含15wt。/。以上的Zr02可以显著表现出这种采用复合化合物的效果，但Zr02含量超过30wt。/。，则Ce02的储氧性能变得较弱。此外，第一化合物13可以是除Ce02和Zr02外、还含有1^203的复合化合物。催化剂粉末11中的第一化合物13可以包含90wt。/。99wt。/。的Zr02和lwt。/。10wt。/o的La203。当第一化合物13主要含Zr02时，第一化合物13中，组成为Zr02为90wt。/o99wt。/。和La203为lwto/o10wt。/。(总量为100%)的化合物适用于废气的净化。特别是，负载作为贵金属12的Rh时，与第一化合物13仅为Zr02时的负载相比，用含Zr02和La203的复合化合物进行负载更为合适。这是因为第一化合物13除Zr02外还含La203，这样可以抑制Zr02的凝聚，从而抑制Rh埋没在Zr02粒子间。含lwt。/。以上的La203可以显著表现出这种采用复合化合物的效果，但含1^203超过10wt%，则存在下述隐患1^203溶出，覆盖Rh。催化剂粉末11中的第二化合物14优选包含氧化铝。为了废气的净化，废气必须通过第二化合物14扩散至贵金属，而氧化铝特别是Y-氧化铝为多孔物质，其气体扩散性能良好，此外，其耐热性也优秀，因此适合用于第二化合物14。催化剂粉末11中的第二化合物14可以是含5wt。/。15wt。/。的Ce02、3wt。/。10wt。/。的Zr02的氧化铝。氧化铝中含Ce02、Zr02,可以抑制催化剂历经长时间后的性能下降。这是因为在氧化铝中加入Ce02、Zr02,可以抑制y-氧化铝转变为a-氧化铝，由此可以抑制热历程引起的氧化铝的劣化(烧结现象)。氧化铝中含有Ce02和Zr02之一即可抑制催化剂历经长时间后的性能下降，但含有Ce02和Zr02两者可以更有效地抑制催化剂历经长时间后的性能下降。氧化铝中Ce02及Zr02的含有量优选在Ce02为5wt%15wt%、Zr02为3wt。/。10wt。/。的范围，如果未达到所述范围的下限，则缺乏添加CeCb、Zr02的效果，此外如果超过所述范围的上限，则存在下述隐患催化剂历经长时间后的性能下降反而更严重。催化剂粉末11中的第二化合物14可以为含3wt%~l0wt。/。的La203的氧化铝。氧化铝中含1^203,可以抑制催化剂历经长时间后的性能下降。这是因为在氧化铝中加入La203,可以抑制热历程引起的氧化铝的劣化(烧结现象)。氧化铝中的La203含量如果不足3wt。/。，则缺乏添加1^203的效果，此外，如果超过10wt%,则存在下述隐患催化剂历经长时间后的性能下降反而更严重。因而，氧化铝中的La203的含量优选为3wt。/。10wt。/。的范围。催化剂粉末11中的贵金属12优选为选自Pt、Pd及Rh中的至少一种。Pt、Pd及Rh均为对废气具有催化剂活性的金属，适合用作贵金属12,所述贵金属12负载于适合作为第一化合物13的化合物Ce-Zr-Ox、Zr-LaOx上。可以在载体1的内面la上形成一层含如上述的催化剂粉末11的催化剂层10,但优选在载体l的内面la上形成贵金属种类不同的多个层。特别优选的方式是在载体1的内面la上形成后述的衬底层，在该基底层上形成贵金属种类不同的两层催化剂层。通过形成贵金属种类不同的多个层，各催化剂层中所含的贵金属分别发挥优良的废气净化性能，作为形成于载体〗上的催化剂整体，可以有效地净化废气。当在载体1的内面la上形成多层催化剂层10时，优选在载体1的内面la和催化剂层10之间具有不含贵金属的衬底层。通过在与催化剂层10相比更靠近载体1的内面la侧具有不含贵金属的衬底层，该村底层填埋由载体1的内面la所围出的四边形截面的一个孔(ir/P)的四角(四隅)。因而，在多层催化剂中，与该衬底层相接触的催化剂层的厚度均一，可以有效地发挥这些催化剂层的废气净化作用。该基底层优选包含氧化铝及烃类吸附性化合物中的至少一种。氧化铝为负载催化剂层中的贵金属的一般材料，可以合适地用作不含贵金属的衬底层。此外，以烃类吸附性化合物为衬底层，可以在汽油发动机启动时，由该衬底层的烃类吸附性化合物吸附包含于该废气中的烃类。因而，可以提高所谓冷启动时的废气净化性能。该烃类吸附性化合物的例子有沸石、中间多孔二氧化硅(乂V求一，7^U力)。当在载体1的内面la上形成多层催化剂层10时，包含于载体内面侧的催化剂层中的催化剂粉末构成的适宜组合为贵金属为Pt及Pd中的至少一种、第一化合物包含70wtQ/。85wt。/。的Ce02和15wt。/。30wt。/。的Zr02、第二化合物为含5wt%~l5wt。/o的Ce02、3wt%l0wt。/o的Zr02的氧化铝。当载体的内面上无衬底层、且形成两层催化剂层时，载体内面侧的催化剂层是指载体内面侧的第一层催化剂层；当在载体的内面上形成衬底层、且在该衬底层上形成两层催化剂层即合计在载体的内面上形成三个层时，载体内面侧的催化剂层是指这三个层中的中间层(两层催化剂层中的载体内面侧的一层)。该内面侧的催化剂层的催化剂粉末采用这样的贵金属、第一化合物及第二化合物的组合，可以充分发挥Pt及Pd的催化剂性能，因此是优选的。当在载体1的内面la上形成多层催化剂层10时，包含于载体内面侧的催化剂层的催化剂粉末的构成的其它适宜组合为贵金属为Pt及Pd中的至少一种，第一化合物包含70wt。/。85wt。/。的Ce02和15wt。/。30wt。/。的Zr02，第二化合物为含3wt。/。10wt。/。的La203的氧化铝。以含3wt°/。~lOwt。/。的La203的氧化铝代替上述的含5wt。/。15wt。/。的Ce02、3wt。/。10wt。/。的Zr02的氧化铝作为内面侧所包含的催化剂层的催化剂粉末的第二化合物，这样的组合同样可以充分发挥Pt及Pd的催化剂性能，因此是优选的。当在载体1的内面la上形成多层催化剂层10时，包含于载体表面侧的催化剂层的催化剂粉末的构成的适宜组合为贵金属为Rh、第一化合物由90wt。/。99wt。/o的Zr02和lwt%10wto/c^La203、第二化合物为氧化铝。当载体的内面上无衬底层、且形成两层催化剂层时，载体表面侧的催化剂层是指远离载体内面的那一侧的第二层催化剂层；当在载体的内面上形成基底层、且在该基底层上形成两层催化剂层即合计在载体的内面上形成三个层时，载体表面侧的催化剂层是指这三个层中的最表层(两层催化剂层中的表面侧的一层)。该表面侧的催化剂层的催化剂粉末采用这样的贵金属、第一化合物及第二化合物的组合，可以充分发挥Rh的催化剂性能，因此是优选的。上述表面侧的催化剂层的催化剂粉末中，负载了贵金属的第一化合物优选为40wt°/。~75wt%、第二化合物优选为25wt%~60wt%。第一化合物和第二化合物的含量比在上述范围，表面侧的催化剂层可以有效地净化废气。下面，对本发明的废气净化用催化剂的适宜制造方法的一例进行说明。该制造方法的例子包括制备催化剂粉末的步骤和在载体的内面上形成该催化剂粉末的步骤。其中，所述制备催化剂粉末的步骤包括在第一化合物上负载贵金属的步骤，和将第二化合物或第二化合物的前体分散在水中、视需要在其中溶解铈化合物、锆化合物及镧化合物中的至少一种化合物并进行浆料化的步骤，以及，然后将负载了贵金属的第一化合物分散在所述第二化合物的浆料中、在干燥后进行烧结而获得催化剂粉末的步骤。在所述的第一化合物上负载贵金属的步骤中，将贵金属负载于第一化合物的负载方法可以釆用公知方法，没有特别限定。例如，可以适用含浸法等。与所述在第一化合物上负载贵金属的步骤分开地进行下述步骤将第二化合物或第二化合物的前体分散在水中，视需要在其中溶解铈化合物、锆化合物及镧化合物中的至少一种化合物，进行浆料化。该步骤与在第一化合物上负载贵金属的步骤之间不存在相互顺序。分散于水中的可以是第二化合物，也可以是第二化合物的前体。此外，当欲制造的催化剂中的第二化合物为含铈、锆、镧的化合物时，在分散了第二化合物或第二化合物的前体的水中溶解铈化合物、锆化合物及镧化合物中的至少一种化合物。将负载了贵金属的第一化合物分散在所述第二化合物或其前体的浆料中，所述浆料视需要溶解了铈化合物、锆化合物及镧化合物中的至少一种。这样的分散处理，即碎解负载了贵金属的第一化合物的凝聚体，并将其分散于第二化合物中的处理，可以采用使用有机化合物分散剂的方法。此外，也可以采用勾浆机、由高速搅拌获得的研磨力(乂y力)的物理方法。上述分散处理后，进行干燥。干燥方法可以是诸如使用了喷雾干燥机的方法、真空冷冻干燥法等，但应保持以第二化合物覆盖负载了贵金属的第一化合物的状态，并且确保必要的微孔容积即0.24cm3/g~0.8cm3/g。其后，进行烧结从而得到催化剂粉末。烧结条件按一般的的废气净化用催化剂的烧结条件即可。在上述的催化剂粉末制备步骤后，在载体的内面上形成催化剂粉末作为催化剂层。该形成步骤包括下述步骤'.在获得的催化剂粉末中加入烧结时会消失的化合物，浆料化，涂敷于载体，然后干燥、烧结，形成催化剂层的微孔中在0.1pmlpm的区域内具有微孔的催化剂层的步骤。经过该步骤的形成的催化剂层有必要是下述催化剂层，在催化剂层的微孔中，在0.1iam~l|im的区域的微孔占一定比例。为此，制备下述浆料当将上述催化剂粉末浆料化、涂敷于载体时，在浆料中加入在涂敷后的烧结时会消失的化合物(以下称"消失化合物")。加入的消失化合物在将制备的浆料涂敷于载体后进行烧结时消失。其中消失的部分有效参与了催化剂层中微孔径为0.1(amlpm的微孔的形成。作为该消失化合物，可以是任意的物质，只要其在烧结时消失即可，例如有树脂粉末、淀粉、炭黑、活性炭等。消失化合物可以使用粒径lpm以下的粉末，此外，也可以使用粒径lpm以上的粉末，因为其在浆料制备时会被粉碎为粒径l|im以下。此外，还可以使用诸如曱基纤维素的液状物。实施例实施例1~8为形成于载体上的催化剂层的0.1^ml(am的微孔的比例不同的例子。(实施例1)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备了负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入118.42g针状勃姆石(10nm4)xi00nm)(含水24%),使之分散于水中，用酸进行解胶(解膠)，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-l,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-l、7g勃姆石氧化铝和9.21g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-l，制成了平均粒径3(im的浆料(浆料a-l)。接着，对平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子含浸硝酸铑，制备了负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备用氧化铝包覆了粒子B得到的粉末b-l。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和9.21g活性炭粉末加入球磨，其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-l)。将浆料a画l涂敷于直径36c))(即36mm)、400孔(ir少)6密耳($》)(即,蜂窝的壁厚为6/1000英寸，l平方英寸上有400个孑L)的蜂窝载体(容量0.04L)上，干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L(即，每1L蜂窝载体上附着的浆料中的粉末量为140g)的催化剂层。其后，涂敷浆料b-l,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例1的样品。所得的实施例1的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例2)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入针状勃姆石(10nmcj)xlOOnm)l18.42g(含水24%),使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-l，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-l、7g勃姆石氧化铝和19.44g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-l,制成了平均粒径3(im的浆料(浆料a-2)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814%铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和19.44g活性炭粉末加入球磨，其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3|am的浆料(浆料b-2)。将浆料a-2涂敷于直径36(])、400孔6密耳的^^窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-2，干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例2的样品。所得的实施例2的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例3)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入针状勃姆石(10nmcJ)xlOOnm)l18.42g(含水24%),使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入卯g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-l,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将该168g粉末a-l、7g勃姆石氧化铝和33.33g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-l，制成了平均粒径3|nm的浆料(浆料a-3)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814Q/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和33.33g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3jam的浆料(浆料b-3)。将浆料a-3涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-3，干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例3的样品。所得的实施例3的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例4)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入针状勃姆石(lOnm(])xlOOnm)118.42g(含水24%)，使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-l,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-l、7g勃姆石氧化铝和46.5lg活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-l,制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-4)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备了负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水240/。)，使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和46.5lg活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3(im的浆料(浆料b-4)。将浆料a-4涂敷于直径36cj)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-4，千燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例4的样品。所得的实施例4的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例5)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入针状勃姆石(10nmcJ)xlOOnm)l18.42g(含水24%),使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-l，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-l、7g勃姆石氧化铝和61.48g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10。/。硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-l,制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-5)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备了负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水240/0)，使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和活性炭粉末61.48g加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-5)。将浆料a-5涂敷于直径36cJ)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-5，干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例5的样品。所得的实施例5的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例6)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入针状勃姆石(10nmct)xlOOnm)l18.42g(含水24%),使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-l，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-1、7g勃姆石氧化铝和75g活性炭升分末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-l，制成了平均粒径3jim的浆料(浆料a-6)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，使之分散于水中，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和75g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3(xm的浆料(浆料b-6)。将浆料a-6涂敷于直径36巾、400孔6密耳的^^窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-6，干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例6的样品。所得的实施例6的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例7)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合钯，制备了负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A2)。在烧杯中加入针状勃姆石(10nmcJ)xi00nm)l18.42g(含水24%)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A2，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-2，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A2。将168g该粉末a-2、7g勃姆石氧化铝和33.3g活性炭4分末加入^求磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎4分末a-2，制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-7)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和33.3g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行4分碎，制成了平均粒径3)im的浆料(浆料b-7)。将浆料a-7涂敷于直径36c))、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-7，干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例7的样品。所得的实施例7的样品为分别负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例8)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。对该粒子含浸二硝基二氨合钯，制备负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A2)。在烧杯中加入针状勃姆石(10nmct)xl00nm)l1S."g(含水24%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入卯g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A2,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-2，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A2。将168g该粉末a-2、7g勃姆石氧化铝和46.51g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-2，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-8)。接着，对平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和46.5lg活性炭粉末加入球磨。然后，加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进4亍4分;卒，制成平均粒径3[mi的浆料(浆料b-8)。将浆料a-8涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-8，干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例8的样品。所得的实施例8的样品为分别负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。实施例9~14为催化剂粉末的微孔容积不同的例子。(实施例9)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入针状勃姆石(10nmcJ)xlOOnm)l18.42g(含水24%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-l,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉;卒粉末a-l，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-11)。接着，对平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子含浸硝酸铑，制备了负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-ll)。将浆料a-ll涂敷于直径36(1)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-ll,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例9的样品。所得的实施例9的样品为负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例10)作为第一化合物，使用了平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备了负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入板状勃姆石(20x20xl0nm)113.92g(含水21%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-4，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-4、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-4，制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-12)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入板状勃姆石113.92g(含水21。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-3，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-3、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-12)。将浆料a-12涂敷于直径36(J)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-12,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例10的样品。所得的实施例10的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例11)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-5，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-5、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-5，制成平均粒径3nm的浆4+(浆料a-13)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入立方体状勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-4，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-4、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成平均粒径3|im的浆料(浆料b-13)。将浆料a-13涂敷于直径36cj)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-13,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例ll的样品。所得的实施例11的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例12)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入棱柱状勃姆石(20x20x60nm)102.27g(含水12%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入卯g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-6，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-6、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10。/。硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-6，制成平均粒径3nm的浆料(浆料a-14)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入棱柱状勃姆石102.27g(含水12%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-5，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-5、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行姊分碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-14)。将浆料a-14涂敷于直径36cJ)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-14,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例12的样品。所得的实施例12的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例13)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合钯，制备负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A2)。在烧杯中加入板状勃姆石(20x20x10nm)l13.92g(含水21%),用水分散，使之呈酸性，加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A2，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-7，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A2。将168g该粉末a-7、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-7，制成了平均粒径3jum的浆料(浆料a-15)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备了负载了0.814%铑的粒子B。在烧杯中加入板状勃姆石(20x20x10nm)113.92g(含水21%),用水分散，使之呈酸性，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-3，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-3、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨中。然后，加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-12)。将浆料a-15涂敷于直径36(])、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-12,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例13的样品。所得的实施例13的样品为分别负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例14)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铞锆复合氧化物粒子。在该粒子含浸二硝基二氨合钯，制备了负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A2)。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A2,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-8，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A2。将168g该粉末a-8、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-8，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-16)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载0.814%铑的粒子B。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-4，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-4、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-13)。将浆料a-16涂敷于直径36c{)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-13,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例14的样品。所得的实施例14的样品为分别负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。实施例15~17中，第一化合物包含Ce02和Zr02，但Ce02与Zr02的复合化比各自不同。(实施例15)作为第一化合物，使用70%铈、30%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备了负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A3)。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子A3,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-ll，其中用氧化铝包覆了粒子A3。将168g该粉末a-11、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-ll,制成平均粒径3jim的浆料(浆料a-19)。接着，在90%锆、10%镧的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备了负载了0.814%铑的粒子B2。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B2，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-8，其中用氧化铝包覆了粒子B2。将168g该粉末b-8、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-17)。将浆料a-19涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-17,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例15的样品。所得的实施例15的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例16)作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。对该粒子含浸二硝基二氨合铂，制备了负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-12,其中用氧化铝包覆了粒子A4。将168g该粉末a-12、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-12，制成了平均粒径3(am的浆料(浆料a-20)。接着，95%锆、5%锎的锆镧复合氧化物粒子含浸硝酸铑，制备了负载了0.814%铑的粒子B3。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B3，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-9，其中用氧化铝包覆了粒子B3。将168g该粉末b-9、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-18)。将浆料a-20涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-18,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例16的样品。所得的实施例16的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例17)作为第一化合物，使用了85%铈、15%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备了负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A5)。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A5，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-13,其中用氧化铝包覆了粒子A5。将168g该粉末a-13、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-13,制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-21)。接着，在99%锆、1%镧的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814%铑的粒子B4。在烧杯中加入立方体状(20x20x20nm)勃姆石105.88g(含水15%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B4，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-10,其中用氧化铝包覆了粒子B4。将168g该粉末b-10、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入5求磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3jam的浆料(浆料b-19)。将浆料a-21涂敷于直径36巾、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-19,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例17的样品。所得的实施例17的样品为负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。实施例18-20中，第二化合物为含Ce02和Zr02的氧化铝，但该Ce02和Zr02的含有量各不相同。(实施例18)作为第一化合物，使用了平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(lOnmcj)xlOOnm)101.46g(含水24.6%),向其中加入以氧化铈计为4.5g的硝酸铈，此外在水中分散以氧化锆计为9g的硝酸锆，然后加入卯g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-16,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-16、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-16，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-24)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10。/。硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-11)。将浆料a-24涂敷于直径36小、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-ll，干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例18的样品。所得的实施例18的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例19)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(lOnm小xlOOnm)101.46g(含水24.6%)，向其中加入以氧化铈计为9g的硝酸铈，此外在水中分散以氧化锆计为4.5g的硝酸锆，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-17,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-17、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-17,制成了平均粒径3|am的浆料(浆料a-25)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17,5g,进行粉碎，制成平均粒径3(im的浆料(浆料b-ll)。将浆料a-25涂敷于直径36巾、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-ll,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例19的样品。所得的实施例19的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例20)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(1Onm(J)x100nm)111.14g(含水24.6%),向其中加入以氧化铈计为13.5g的硝酸铈，此外在水中分散以氧化锆计为2.7g的硝酸锆，然后加入卯g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-18，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-18、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-18,制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-26)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-ll)。将浆料a-26涂敷于直径36cj)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-ll,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例20的样品。所得的实施例20的样品为负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。实施例2123中，第二化合物为含1^203的氧化铝，但1^203的含量各不相同。(实施例21)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(lOnmcj)xlOOnm)l15.78g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为2.7g的硝酸镧，以水分散，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-21,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-21、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-21,制成平均粒径3|im的浆料(浆料a-29)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-ll)。将浆料a-29涂敷于直径36(j)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),千燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-ll,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例21的样品。所得的实施例21的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例22)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(10nm小xlOOnm)113.40g(含水24.6%)，向其中加入以氧化锎计为4.5g的硝酸镧，以水分散，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-22,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-22、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-22，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-30)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3(mi的浆料(浆料b-ll)。将浆料a-30涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-ll,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例22的样品。所得的实施例22的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例23)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(10nmct)xlOOnm)107.43g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为9g的硝酸镧，以水分散，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-23,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。将168g该粉末a-23、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-23,制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-31)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和52.27g活性炭粉末加入球磨机中。然后，再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-ll)。将浆料a-31涂敷于直径36cj)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-ll,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例23的样品。所得的实施例23的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。实施例24~27具备衬底层，其中，中间层的催化剂的第二化合物为含Ce02和Zr02的氧化铝。(实施例24)在球磨中加入y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g，粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(10nmcj)xlOOnm)101.46g(含水24.6%)，向其中加入以氧化铈计为9g的硝酸^^申，此外在水中分散以氧化4告计为4.5g的硝S吏锆，然后加入90g前面制备的铈4告复合氧化物粒子A4，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-26,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-26、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-26,制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-34)。接着，对平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子含浸硝酸铑，制备了负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-31)。将浆料c-l涂敷于直径36(J)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-34,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例24的样品。所得的实施例24的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例25)在球磨中加入(3沸石180g、硅溶胶(Si02:15%)288g及水32g，然后粉碎，制成了平均粒径3nm的浆料(浆料d-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(10nmct)x100nm)101.46g(含水24.6%),向其中加入以氧化铈计为9g的硝酸铈，此外在水中分散以氧化锆计为4.5g的硝酸锆，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-26，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-26、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-26,制成平均粒径3)im的浆料(浆料a-34)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备了负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水240/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入卯g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3jim的浆料(浆料b-31)。将浆料d-l涂敷于直径36cf)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了50g/L的卩沸石层。接着，涂敷浆料a-34,干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例25的样品。所得的实施例25的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例26)在球磨中加入y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g，粉碎，制成平均粒径3iim的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。对该粒子含浸二硝基二氨合钯，制备负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A8)。在装有水的烧杯中加入针状勃姆石(10nm(J)xlOOnm)101.46g(含水24.6%)，向其中加入以氧化铈计为9g的硝酸铈，此外在水中分散以氧化锆计为4.5g的硝酸锆，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A8，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-27,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A8。将168g该粉末a-27、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-27,制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-35)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备了负载了0.814%铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水240/0),用水分散，用酸进行解胶，然后90g加入前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-31)。将浆料c-l涂敷于直径36d)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-35，干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例26的样品。所得的实施例26的样品为负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例27)在球磨中加入(3沸石180g、硅溶胶(Si02:15。/0)288g及水32g,然后粉碎，制成平均粒径3nm的浆料(浆料d-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合钯，制备负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A8)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmcbxi00nm)101.46g(含水24.6%),向其中加入以氧化铈计为9g的硝酸铈，此外在水中分散以氧化锆计为4.5g的硝酸锆，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A8，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-27,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A8。将168g该粉末a-27、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-27,制成了平均粒径3nm的浆料(浆料a-35)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-31)。将浆料d-l涂敷于直径36cJ)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成了50g/L的卩沸石层。接着，涂敷浆料a-35,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例27的样品。所得的实施例27的样品为负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。实施例28~31具备衬底层，其中，中间层的催化剂的第二化合物为含1^203的氧化铝。(实施例28)在球磨中加入Y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g,粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nm巾xl00nm)113.40g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-30,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-30、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-30,制成了平均粒径3[im的浆料(浆料a-38)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-31)。将浆料c-l涂敷于直径36小、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成了50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-38,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例28的样品。所得的实施例28的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例29)在球磨中加入(3沸石180g、硅溶胶(Si02:15%)288g及水32g,然后粉碎，制成平均粒径3nm的浆料(浆料d-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备了负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmcj)xl00nm)l13.40g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-30，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-30、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-30,制成平均粒径3(im的浆料(浆料a-38)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24。/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入卯g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉石争，制成了平均粒径3|im的浆料(浆料b-31)。将浆料d-l涂敷于直径364)、400孑L6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了50g/L的卩沸石层。接着，涂敷浆料a-38,干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例29的样品。所得的实施例29的样品为负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例30)在球磨中加入y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g,粉碎，制成平均粒径3(im的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物使用了78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合钯，制备负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A8)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmc])xl00nm)l13.40g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A8，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-31,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A8。将168g该粉末a-31、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-31，制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-39)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备了负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水240/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后90g加入前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3|im的浆料(浆料b-31)。将浆料c-l涂敷于直径36cJ)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成了50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-39,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例30的样品。所得的实施例30的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例31)在球磨中加入(3沸石180g、硅溶胶(Si02:15%)288g及水32g,然后粉碎，制成平均粒径3(mi的浆料(浆料d-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合钯，制备了负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A8)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmcj)xl00nm)113.40g(含水24.6%)，向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A8,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-31,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A8。将168g该粉末a-31、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-31，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-39)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。在烧杯中加入针状勃姆石118.42g(含水24Q/。)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-l,其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-l、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。然后，加入水307.5g和10。/。硝酸7K溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3(im的浆料(浆料b-31)。将浆料d-l涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了50g/L的e沸石层。接着，涂敷浆料a-39,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-31,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例31的样品。所得的实施例31的样品为分别负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。实施例2831具备衬底层，其中，中间层的催化剂的第二化合物为含1^203的氧化铝。实施例32~37具备衬底层，但表层催化剂的第一化合物和第二化合物的比例各不相同。(实施例32)在球磨中加入Y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g,粉碎，制成平均粒径3^m的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nm小xlOOnm)113.40g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-30,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-30、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-30，制成平均粒径3|im的浆料(浆料a-38)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了1.0175%铑的粒子B13。在烧杯中加入针状勃姆石142.1g(含水24%)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入72g前面制备的粒子B13,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-13，其中用氧化铝包覆了粒子B。将168g该粉末b-13、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-41)。将浆料c-l涂敷于直径36cJ)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-38,干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-41,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例32的样品。所得的实施例32的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例33)在球磨中加入y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g,粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nm(J)x100nm)113.40g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝'酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-30,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-30、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭4分末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-30，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-38)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.5814%铑的粒子B14。在烧杯中加入针状勃姆石71.1g(含水24%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入126g前面制备的粒子B14，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-14,其中用氧化铝包覆了粒子B14。将168g该粉末b-14、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。然后，加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行4分碎，制成了平均粒径3(im的浆料(浆料b-42)。将浆料c-l涂敷于直径36d)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-38,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-42,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例33的样品。所得的实施例33的样品为负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例34)在球磨中加入Y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g,粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物，使用了78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmcj)xlOOnm)l13.40g(含水24.6%)，向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4，通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-30,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-30、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入3求磨。然后，加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-30,制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-38)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.5426%铑的粒子B15。在烧杯中加入针状勃姆石59.21g(含水24%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入135g前面制备的粒子B15,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-15，其中用氧化铝包覆了粒子B15。将168g该粉末b-15、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3|im的浆料(浆料b-43)。将浆料c-l涂敷于直径36巾、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成了50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-38,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-43,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例34的样品。所得的实施例34的样品为负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例35)在j求磨中加入y氧化铝粉末180g和勃姆石氧化铝20g,然后再加入水282.5g和10%硝酸17.5g，粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料c-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合钯，制备负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A8)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmcl)xl00nm)l13.40g(含水24.6%)，向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A8,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-31,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A8。将168g该粉末a-31、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-31,制成了平均粒径3(im的浆料(浆料a-39)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.5814%铑的粒子B14。在烧杯中加入针状勃姆石71.1g(含水24%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入126g前面制备的粒子B14,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-14，其中用氧化铝包覆了粒子B14。将168g该粉末b-14、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-42)。将浆料c-l涂敷于直径36小、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),千燥、烧结，制成了50g/L的氧化铝层。接着，涂敷浆料a-39,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-42,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例35的样品。所得的实施例35的样品为分别负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例36)在球磨中加入(3沸石180g、硅溶胶(Si02:15%)288g及水32g，然后粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料d-l)。作为第一化合物，使用78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A4)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmct)xl00nm)l13.40g(含水24.6%),向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A4,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备粉末a-30，其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A4。将168g该粉末a-30、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-30,制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-38)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子含浸硝酸铑，制备负载了0.5814%铑的粒子B14。在烧杯中加入针状勃姆石71.1g(含水24%),用水分散，用酸进行解胶，然后加入126g前面制备的粒子B14,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-14,其中用氧化铝包覆了粒子B14。将168g该粉末b-14、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭4分末加入3求磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3jmi的浆料(浆料b-42)。将浆料d-l涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成了50g/L的卩沸石层。接着，涂敷浆料a-38,干燥、烧结，制成了涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-42,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例36的样品。所得的实施例36的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(实施例37)在球磨中加入卩沸石180g、硅溶胶(Si02:15。/。)288g及水32g,然后粉碎，制成了平均粒径3(jm的浆料(浆料d-l)。作为第一化合物，使用了78%铈、22%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合钯，制备了负载了0.85%Pd的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A8)。在装有水的烧杯中加入针状勃母石(10nmcl)xi00nm)l13.40g(含水24.6%)，向其中加入以氧化镧计为4.5g的硝酸镧，分散于水中，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A8,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-31,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A8。将168g该粉末a-31、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-31,制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-39)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.5814%铑的粒子B14。在烧杯中加入针状勃姆石71.1g(含水24%)，用水分散，用酸进行解胶，然后加入126g前面制备的粒子B14,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-14,其中用氧化铝包覆了粒子B14。将168g该粉末b-14、7g勃姆石氧化铝和38.41g活性炭粉末加入球磨。其后，向球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3(am的浆料(浆料b-42)。将浆料d-1涂敷于直径364>、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成了50g/L的卩沸石层。接着，涂敷浆料a-39,干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。其后，涂敷浆料b-42，干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为实施例37的样品。所得的实施例37的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例1、2为与实施例18做对比的例子。(比较例1)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该铈锆复合氧化物粒子中含浸二硝基二氨合铂，制成负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶解于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入90g铈锆复合氧化物粒子A,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备粉末a-3，其中用氧化铝包覆了粒子A。该氧化铝的粒径为78nm。在球磨中加入168g该粉末a-3和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-3，制成平均粒径3jmi的浆料(浆料a-9)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814%铑的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在球磨中加入168g该粉末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进^f于粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-9)。在直径36cJ)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-9，干燥后，涂敷60g/L浆料b-9，干燥后于400。C进行烧结，以此为比较例1的样品。所得的比较例1的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(比较例2)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该铈锆复合氧化物粒子中含浸二硝基二氨合铂，制成负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶解于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入90g铈锆复合氧化物粒子A，加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-3，其中用氧化铝包覆了粒子A。该氧化铝的粒径为78nm。在球磨中加入168g该粉末a-3、7g勃姆石氧化铝和94.23g活性炭粉末。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-3，制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-10)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814%铑的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入卯g粒子B，加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在5求磨中加入168g该粉末b-2、7g勃姆石氧化铝和94.23g活性炭粉末，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行4分;f,制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-10)。在直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷浆料a-10，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层，其后，涂敷浆料b-10,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为比较例2的样品。所得的比较例2的样品为分别负载了Pt:0,5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例3、4为与实施例914做对比的例子。(比较例3)作为第一化合物，使用微孔容积0.15cmVg的铈锆复合氧化物粒子。在对该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备了负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子Aa)。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2，4-戊二醇，向其中加入90g所述粒子Aa,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-9，其中用氧化铝包覆了粒子Aa。在球磨中加入168g该粉末a-9和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-9，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-17)。接着，在微孔容积0.16cmVg的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子Bb。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，在其中加入90g所述粒子Bb,加水进^"水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-6，其中用氧化铝包覆了粒子。在球磨中加入168g该粉末b-6和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-15)。将浆料a-17涂敷于直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。然后，涂敷浆料b-15，干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为比较例3的样品。所得比较例3的样品为分别负载了Pd:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(比较例4)作为第一化合物，使用了平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该铈锆复合氧化物粒子中含浸二硝基二氨合铂，制成负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。在烧杯中加入平均粒径130nm的氧化铝纳米粒子90.9g(含水1%),用水分散，调成酸性，然后加入90g前面制备的铈锆复合氧化物粒子A,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末a-10,其中用氧化铝包覆了铈锆复合氧化物粒子A。在球磨中加入168g该粉末a-10和7g勃姆石氧化铝。然后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-10，制成平均粒径3|im的浆料(浆料a-18)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814%铑的粒子B。在烧杯中加入平均粒径130nm的氧化铝纳米粒子90.9g(含水1%),用水分散，调成酸性，然后加入90g前面制备的粒子B,通过高速搅拌进行分散。其后，对该浆料进行干燥、烧结，制备了粉末b-7，其中用氧化铝包覆了粒子B。在球磨中加入168g该粉末b-7和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成平均粒径3]im的浆料(浆料b陽16)。将浆料a-18涂敷于直径36c})、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。然后，涂敷浆料b-16,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为比较例4的样品。所得比较例4的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例5、6为与实施例1517做对比的例子。(比较例5)作为第一化合物，使用了60%铈、40%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制成负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此外粒子A6)。将以八1203计为卯g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入90g所述粒子A6,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-14，其中用氧化铝包覆了粒子A6。在球磨中加入168g该粉末a-14和7g勃姆石氧化铝。然后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-14，制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-22)。接着，在锆80%、镧20%的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。的铑的粒子B5。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入90g所述粒子B5，加水进行水解。蒸发干燥水、2_曱基_2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-ll,其中用氧化铝包覆了粒子B5。在球磨中加入168g该粉末b-ll和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-20)。将浆料a-22涂敷于直径36小、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)，干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。然后，涂敷浆料b-20,干燥、烧结，制成了涂敷了60g/L的催化剂层。以此为比较例5的样品。所得比较例5的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(比较例6)作为第一化合物，使用了90%铈、10%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制成负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此外粒子A7)。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-甲基-2，4-戊二醇，向其中加入90g所述粒子A7,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-15,其中用氧化铝包覆了粒子A7。在球磨中加入168g该粉末a-15和7g勃姆石氧化铝。然后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-15，制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-23)。接着，在100%锆的粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814%铑的粒子B6。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入90g所述粒子B6,加水进行水解。蒸发干燥水、2-甲基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-12,其中用氧化铝包覆了粒子B6。在球磨中加入168g该粉末b-12和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-21)。将浆料a-23涂敷于直径36c])、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L),干燥、烧结，制成涂敷了140g/L的催化剂层。然后，涂敷浆料b-21,干燥、烧结，制成涂敷了60g/L的催化剂层。以此为比较例6的样品。所得比较例6的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例7、8为与实施例18~20做对比的例子。(比4交例7)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。将以八1203计为87.3g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入以氧化铈计为1.8g的乙酰丙酮合铈，此外，加入以氧化锆计为0.9g的乙酰丙酮合锆，再向其中加入90g所述粒子A,加水进行水解。蒸发干燥水、2-甲基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-19,其中以氧化铝包覆了粒子A。在王求磨中加入168g该粉末a-19和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-19，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-27)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了铑0.814%的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在球磨中加入168g粉末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料b-9)。在直径36cJ)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-27,干燥后涂敷60g/L浆料b-9，干燥后于400。C进行烧结，制成比较例7的样品。所得比较例7的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(比專交例8)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。将以八1203计为58.5g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇,向其中加入以氧化铈计为18g的乙酰丙酮合铈，此外，加入以氧化锆计为13.5g的乙酰丙酮合锆，再向其中加入90g所述粒子A，加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-20,其中以氧化铝包覆了粒子A。在球磨中加入168g该粉末a-20和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-20，制成平均粒径3[im的浆料(浆料a-28)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2，4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了4分末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在球磨中加入168g粉末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-9)。在直径36々、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷MOg/L浆料a-28,千燥后涂敷60g/L浆料b-9，干燥后于400。C进行烧结，制成比较例8的样品。所得比较例8的样品为负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例9、10为与实施例21~23做对比的例子。(比4支例9)作为第一化合物，使用平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。将以八1203计为89.1g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入以氧化镧计为0.9g的乙酸镧，再向其中加入90g所述粒子A,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-24，其中以氧化铝包覆了粒子A。在球磨中加入168g该粉末a-24和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-24,制成平均粒径3|im的浆料(浆料a-32)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了铑0.814%的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在球磨中加入168g粉末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，进行粉碎，制成平均粒径3fim的浆料(浆料b-9)。在直径36(|)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-32，干燥后涂敷60g/L浆料b-9，干燥后于400。C进行烧结，制成了比较例9的样品。所得比较例9的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(比4交例io)作为第一化合物，使用了平均粒径30nm的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为铈锆复合氧化物粒子A)。将以八1203计为76.5g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇,向其中加入以氧化镧计为13.5g的乙酸镧，再向其中加入90g所述粒子A，加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备粉末a-25，其中以氧化铝包覆了粒子A。在球磨中加入168g该粉末a-25和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-25，制成了平均粒径3pm的浆料(浆料a-33)。接着，对平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子含浸硝酸铑，制备了负载了铑0.814%的粒子B。将以人1203计为90g的异丙醇铝溶于2-甲基-2,4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在5求磨中加入168g4分末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3jim的浆料(浆料b-9)。在直径36c])、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-33,千燥后涂敷60g/L浆料b-9，干燥后于400。C进行烧结，制成比较例10的样品。所得比较例10的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例11、12为与实施例24~27做对比的例子。(比较例11)作为第一化合物，使用了60%铈、40%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子C此为粒子A6)。将以八1203计为87.3g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入以氧化铈计为1.8g的乙酰丙酮合铈，此外，加入以氧化锆计为0.9g的乙酰丙酮合锆，再向其中加入90g所述粒子A6,加水进行水解。蒸发干燥水、2_甲基_2，4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-28,其中用氧化铝包覆了粒子A6。在球磨中加入168g该粉末a-28和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g，粉碎粉末a-28,制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-36)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入90g粒子B，加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在3求磨中加入168g4分末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-9)。在直径36c{)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-36，干燥后，涂敷60g/L浆料b-9,干燥后，于400。C进行烧结，制成比较例ll的样品。所得比较例11的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh..0.2344g/L的催化剂。(比较例12)作为第一化合物，使用90%铈、10%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85。/。Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A7)。将以八1203计为58.5g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入以氧化铈计为18g的乙酰丙酮合铈，此外，加入以氧化4告计为13.5g的乙酰丙酮合锆，再向其中加入90g所述粒子A7,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-29,其中用氧化铝包覆了粒子A7。在球磨中加入168g该粉末a-29和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-29,制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-37)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.814。/。铑的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在3求磨中加入168g4分末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-9)。在直径36小、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-37,干燥后涂敷60g/L浆料b-9,干燥后于400。C进行烧结，制成了比较例12的样品。所得比较例12的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例13、14为与实施例2831做对比的例子。(比较例13)作为第一化合物，使用了60%铈、40%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A6)。将以"203计为89.1g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇,向其中加入以氧化镧计为0.9g的乙酸镧，再向其中加入90g所述粒子A6，加水进行水解。蒸发千燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-32，其中用氧化铝包覆了粒子A6。在球磨中加入168g该粉末a-32和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-32，制成平均粒径3pm的浆料(浆料a-40)。接着，在平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了铑0.814。/。的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2，4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在球磨中加入168g粉末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成平均粒径3pm的浆料(浆料b-9)。在直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a_40,干燥后涂敷60g/L浆料b-9，干燥后于400。C进行烧结，制成比较例9的样品。所得比较例9的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(比较例14)作为第一化合物，使用90%铈、10%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A7)。将以Ab03计为76.5g的异丙醇铝溶于2-曱基-2，4-戊二醇，向其中加入以氧化镧计为13.5g的乙酸镧，再向其中加入90g所述粒子A7,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-33,其中用氧化铝包覆了粒子A7。在球磨中加入168g该粉末a-33和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-33,制成了平均粒径3^im的浆料(浆料a-41)。接着，对平均粒径20nm的锆镧复合氧化物粒子含浸硝酸铑，制备了负载了0.814%铑的粒子B。将以八1203计为90g的异丙醇铝溶于2-曱基-2，4-戊二醇，加入90g粒子B,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-2，其中用氧化铝包覆了粒子B。在球磨中加入168g粉末b-2和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3(im的浆料(浆料b-9)。在直径36cj)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-41,干燥后涂敷60g/L浆料b-9，干燥后于400。C进行烧结，制成了比较例14的样品。所得比较例14的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。比较例15、16为与实施例3237做对比的例子。(比较例15)作为第一化合物，使用60%铈、40%锆的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A6)。将以八1203计为89.1g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入以氧化镧计为0.9g的乙酸镧，再向其中加入90g所述粒子A6，加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备粉末a-32,其中用氧化铝包覆了粒子A6。在球磨中加入168g该粉末a-32和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-32，制成平均粒径3[im的浆料(浆料a-40)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了0.50875%铑的粒子B16。将以八1203计为36g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，加入144g粒子B16,加水进行水解。蒸发干燥水、2-甲基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备粉末b-16,其中用氧化铝包覆了粒子B16。在球磨中加入168g粉末b-16和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3(im的浆料(浆料b-44)。在直径364)、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-40,干燥后涂敷60g/L浆料b-44,干燥后于400。C进行烧结，制成了比较例15的样品。所得比较例15的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。(比较例16)作为第一化合物，使用铈卯％、锆10%的铈锆复合氧化物粒子。在该粒子中含浸二硝基二氨合铂，制备负载了0.85%Pt的铈锆复合氧化物粒子(此为粒子A7)。将以八1203计为76.5g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇，向其中加入以氧化镧计为13.5g的乙酸镧，再向其中加入90g所述粒子A7,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末a-33,其中用氧化铝包覆了粒子A7。在球磨中加入168g该粉末a-33和7g勃姆石氧化铝。其后，在球磨中加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,粉碎粉末a-33，制成了平均粒径3jim的浆料(浆料a-41)。接着，在平均粒径20nm的锆镧(99:1)复合氧化物粒子中含浸硝酸铑，制备负载了1.356。/。铑的粒子B17。将以八1203计为126g的异丙醇铝溶于2-曱基-2,4-戊二醇,加入54g粒子B17,加水进行水解。蒸发干燥水、2-曱基-2,4-戊二醇等有机物，然后进行烧结，制备了粉末b-17,其中用氧化铝包覆了粒子B17。在J求磨中加入168g4分末b-17和7g勃姆石氧化铝，然后再加入水307.5g和10%硝酸水溶液17.5g,进行粉碎，制成了平均粒径3(im的浆料(浆料b-45)。在直径36c])、400孔6密耳的蜂窝载体(容量0.04L)上涂敷140g/L浆料a-41,干燥后涂敷60g/L浆料b-45,干燥后于400。C进行烧结，制成了比较例16的样品。所得比较例16的样品为分别负载了Pt:0.5712g/L、Rh:0.2344g/L的催化剂。将通过上述实施例1~实施例37及比较例1比较例16制备的催化剂，安装于排气量为3500cc的V型发动机的排气系统中，每单列(片^y夕)安装5个催化剂。使用日本国内标准汽油，将催化剂入口温度设置为650°C,运转30小时，通过长时间使用来实施热历程。进一步，将经长时间使用的各催化剂组装于模拟废气流通装置中，向模拟废气流通装置中通入表1所示组成的模拟废气，以30。C/分的速度升高催化温度，考察了NOx、CO、HC(C3H6)的净化率为50。/。的温度(T50)。(表l)<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>表2~9中示出了采用气体吸附法测定的使用了实施例1~实施例37及比较例1~比较例16的各催化剂的催化剂粉末的微孔容积，同时，由在蜂窝载体上涂敷催化剂层而得到的样品切取试验切片，采用水银压入法测定微孔容积，在表29中示出微孔径为ljam以下的微孔中，微孔径为0.1nm以下的微孔的微孔容积(A)与微孔径为0.1jum~lpm的微孔容积(B)的比例。一并示出了评价结果。此外，图4~11中示出了实施例1~实施例37及比较例1比较例16的各催化剂的HC(C3H6)净化率为50%的温度的关系。(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>(表4)<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>(表5)<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>(表6)<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>(表8)<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>(表9)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>*ZrLa复合氧化物的Zr:La=99:1(%)在表2及图4所示的比较例1的催化剂中，第一层催化剂的第二化合物使用了源于异丙醇铝的氧化铝，此外，第二层催化剂的第二化合物使用了异丙醇铝，其第一层、第二层催化剂粉末的微孔容积最小，所涂催化剂层的0.1^iml(im的微孔的比例很小，仅为9.3°/。。利用TEM观察长时间使用后的Pt粒子，Pt粒径为10nm左右，Pt粒子的凝聚少。此外，Rh的凝聚也少。然而，催化剂活性低。可以认为，这是因为Pt粒径虽小，但微孔容积小，废气难以通过，废气难以到达Pt。表2及图4所示的比较例2中，使用了与比较例1相同的粉末，涂敷层的0.1inmlnm的微孔的比例增大至65。/。，但长时间使用后，考察涂层，涂层瓦解，无法进行评价。可以认为，这是因为涂层的空隙过多，涂层的强度下降。由此相对，在第一层的贵金属为Pt的实施例1~实施例6、实施例9~实施例12、实施例15实施例25、实施例28、29、实施例32~实施例34、实施例36的各催化剂中，长时间使用后的Pt粒径为10nm左右，Pt粒子的凝聚少。此外，Rh粒子为6nm左右，凝聚少。此外，第一层的贵金属为Pd的实施例7、实施例8、实施例13、实施例14、实施例26、实施例27、实施例30、实施例31、实施例35、实施例37中，长时间^^用后的Pd粒径小，仅为7nm8nm左右，Pd粒子的凝聚少。此外，Rh粒子为6nm左右，凝聚少。这些实施例的催化剂活性，与比较例相比非常之好，获得了高活性。表3及图5所示的比较例3的催化剂中，第一层催化剂的第一化合物为铈锆复合氧化物，其微孔容积为0.15cm3/g,第二层催化剂的第一化合物为锆镧复合氧化物，其微孔容积为0.16cm3/g,该催化剂的催化剂活性低。表3及图5所示的比较例4的催化剂中，第一层及第二层催化剂的第二化合物使用了130nm的大粒氧化铝粒子。因此，微孔容积值也变大。对长时间使用后的催化剂，利用TEM观察Pt粒子，Pt粒径变大、约为20nm以上，发现了Pt粒子的凝聚，此外，还观察到了铈锆复合氧化物粒子的凝聚。可以认为氧化铝粒子大，氧化铝粒子间的空隙大，附着Pt的铈锆复合氧化物粒子在长时间使用中从该空隙中移出，铈锆复合氧化物粒子之间发生凝聚。此外，可以认为Pt也随铈锆复合氧化物粒子的凝聚而凝聚，Pt粒径变大。此外，对于第二层的Rh粒子，同样可见其粒径增大至15nm。因此，可以认为其微孔容积虽大，但催化剂活性却低。表4及图6所示的比较例5、比较例6中，第一层及第二层的第一化合物中的氧化铈和氧化锆等的复合化比不同。比较例5中，第一层的氧化铈和氧化锆的复合化比为60%和40%,第二层的氧化锆和氧化镧的复合化比例为80%和20%,但与实施例15、16、17相比，催化剂活性低。利用TEM观察了第一层的Pt粒径，为10nm左右。第二层的Rh粒子小，为6nm左右，观察到了其埋没于凝聚了的锆镧复合氧化物粒子之间的状态。此外，比较例6中第一层的氧化铈和氧化锆的复合化比为90%和10%,第二层为氧化锆100%，但与实施例15、16、17相比，催化剂活性低。利用TEM观察了第一层的Pt粒径，为10nm左右。，第二层的Rh粒子小、为6nm左右，观察到了其埋没于凝聚了的氧化锆粒子之间的状态。可以认为，除了比较例6的催化剂的微孔容积小之外，这还归因于氧化铈和氧化锆的复合氧化物的氧释放能力劣化。此外，还可以认为，这是因为在这样的氧化锆和氧化镧的复合化比例的关系中，锆镧复合氧化物易凝聚，Rh粒子埋没于锆镧复合氧化物粒子、氧化锆粒子中，其难以与废气接触。此外，还可以认为催化剂层的微孔小，因此废气不易到达，催化剂活性低。表5及图7所示的比较例7、比较例8中，与实施例18、19、20相比，催化剂活性低。在该比较例7、比较例8中，利用TEM观察了长时间使用后的Pt粒子，Pt粒径为10nm左右，Pt粒子的凝聚少。此外，Rh的凝聚也少。然而，催化剂活性低。实施例18、19、20中，通过向氧化铝前体加入铈化合物、锆化合物，提高了烧结后的氧化铝的耐热性，长时间使用后也保持大的微孔容积。此外，可以认为确保了催化剂层的0.1pml(im的微孔，因此废气的扩散性好，保持了催化剂活性。与此相对，可以认为比较例7、比较例8中，没有铈化合物、锆化合物的添加效果，不能确保长时间使用后的微孔容积，催化剂层的微孔小，因此废气难以到达，催化剂活性低。表6及图8所示的比较例9、IO中，与实施例21、22、23相比，催化剂活性低。在比较例9、10中，利用TEM观察了长时间使用后的Pt粒子，Pt粒径为10nm左右，Pt粒子的凝聚少。此外，Rh的凝聚也少。然而，催化剂活性低。实施例21、22、23中，通过向氧化铝前体加入镧化合物，提高了烧结后的氧化铝的耐热性，保持了大的长时间使用后的微孔容积。此外，可以认为确保了催化剂层的0.1(imlpm的微孔，废气的扩散性良好，因此保持了催化剂活性。与此相对，在比较例9、10中，没有镧化合物的添加效果，微孔容积小，无法确保长时间使用后的微孔容积，此外，可以认为催化剂层的微孔小，废气难以到达，催化剂活性低。表7及图9所示的比较例11、比较例12中，与实施例24、25、26、27相比，催化剂活性低。在比较例ll、比较例12中，利用TEM观察了长时间使用后的Pt粒子，Pt粒径为10nm左右，Pt粒子的凝聚少。此外，Rh的凝聚也少。然而，催化剂活性低。在实施例24、25、26、27中，催化剂层为三层，在最下层进行了底层涂敷(7:/夕、、一〕一卜)，并涂敷有中间层、表层的催化剂层。因此，中间层的催化剂的涂层厚度均匀，催化剂有效地工作。表层也是同样。此外，通过氧化铈和氧化锆等的复合化比以及向氧化铝前体加入铈化合物、锆化合物，提高了烧结后的氧化铝的耐热性，长时间使用后也能保持了大的微孔容积。此外，可以认为确保了催化剂层的0.1(aml^im的微孔，因此废气的扩散性良好，保持了催化剂活性。与此相对，可以认为在比较例11、比较例12中，由于氧化铈的氧化锆的复合氧化物的氧释放能力劣化，此外，还因为没有向氧化铝前体加入铈化合物、锆化合物的效果，无法确保长时间使用后的微孔容积，催化剂层的微孔小，废气难以到达，所以催化剂活性低。表8及图10所示的比较例13、比较例14中，与实施例28、29、30、31相比，催化剂活性低。在比较例13、比较例14中，利用TEM观察了长时间使用后的Pt粒子，Pt粒径为10nm左右，Pt粒子的凝聚少。此外，Rh的凝聚也少。然而，催化剂活性低。在实施例28、29、30、31中，催化剂层为三层，在最下层进行了底层涂敷，并涂敷有中间层、表层的催化剂层。因此，中间层的催化剂的涂层厚度均匀，催化剂有效地工作。表层也是同样。此外，通过氧化铈和氧化锆等的复合化比以及向氧化铝前体中加入镧化合物，提高了烧结后的氧化铝的耐热性，长时间使用后也能保持了大的微孔容积。此外，可以认为确保了催化剂层的0.1(amlpm的微孔，良好废气的扩散性，保持了催化剂活性。与此相对，可以认为在比较例13、比较例14中，由于氧化铈和氧化锆的复合氧化物的氧释放能力劣化，此外，还因为没有向氧化铝前体加入镧化合物的效果，无法确保长时间使用后的微孔容积，催化剂层的微孔小，废气难以到达，所以催化剂活性低。表9及图11所示的比较例15、比较例16中，与实施例32、33、34、35、36、37相比，催化剂活性低。对于长时间使用后的比较例15,利用TEM观察Pt粒子，Pt粒径为1Onm左右，Rh粒子小，为6nm左右，观察到其埋没于凝聚了的锆镧复合氧化物粒子之间的状态。然而，催化剂活性低。对于长时间使用后的比较例16,利用TEM观察Pt粒子，Pt粒径为10nm左右，Rh粒子小，为6nm左右。然而，催化剂活性低。在实施例32、33、34、35、36、37中，催化剂层为三层，在最下层进行了底层涂敷，并涂敷有中间层、表层的催化剂层。因此，中间层的催化剂的涂层厚度均匀，催化剂有效地工作。表层也是同样。此外，通过中间层的氧化铈和氧化锆等的复合化比以及向氧化铝前体中加入镧化合物，提高了烧结后的氧化铝的耐热性，长时间使用后也能保持了大的微孔容积。此外，表层的锆复合氧化物和氧化铝的混合比例也合适。可以认为确保了催化剂层的0.1pml^im的微孔，因此废气的扩散性好，保持了催化剂活性。与此相对，可以认为，在比较例15中，催化剂活性低，这是因为中间层的氧化铈和氧化锆的复合氧化物的氧释放能力劣化；没有向氧化铝前体加入镧化合物的效果，无法确保长时间使用后的微孔容积；在表层无法确保长时间使用后的微孔容积；氧化铝的量少，不能抑制锆复合氧化物的凝聚，Rh埋入锆复合氧化物中，废气无法到达；催化剂层的微孔也小，废气难以到达。此外，可以认为，在比较例16中，催化剂活性低，这是因为中间层的氧化铈和氧化锆的复合氧化物的氧释放能力劣化；没有向氧化铝前体加入镧化合物的效果，无法确保长时间使用后的微孔容积；在表层无法确保长时间使用后的微孔容积；氧化铝的量多，抑制了锆复合氧化物的凝聚，也抑制了Rh的凝聚，但因为氧化铝多，废气难以到达；催化剂层的微孔小，废气难以到达。权利要求1.一种废气净化用催化剂，其包括载体和形成于载体内面上的至少一层催化剂层，其中，所述催化剂层的结构为所述催化剂层含有催化剂粉末，该催化剂粉末包括贵金属、第一化合物和第二化合物，并且由第一化合物负载催化剂粉末的贵金属，负载了该贵金属的第一化合物之间通过第二化合物彼此隔开；所述催化剂层具有微孔，并且在微孔径为μm以下的微孔中，微孔径为0.1μm～1μm的微孔的微孔容积为10％～60％。2.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，在所述催化剂层中，设微孔径为O.l[im以下的微孔的微孔容积为A,微孔径为0.1|iml[im的樣史孑L的4鼓孔容积为B,在微孔径为lpm以下的微孔容积中，B占10%60%,并且B/A>0,1。3.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，在所述催化剂层中，设微孔径为0.1pm以下的微孔的微孔容积为A,微孔径为0.1fiml[am的微孔的微孔容积为B,在微孔径为lpm以下的微孔容积中，B占20。/。~60%。4.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，在所述催化剂层中，设微孔径为O.l(im以下的微孔的微孔容积为A,微孔径为0,1(imlpm的微孔的微孔容积为B,在微孔径为lpm以下的微孔容积中，B占30%~50%。5.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，所述催化剂粉末的微孔容积为0.24cm3/g~0.8cm3/g。6.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，所述催化剂粉末的第一化合物包含70wt。/。85wt。/。的Ce02和15wt。/。30wt。/。的Zr02。7.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，所述催化剂粉末的第一化合物包含90wt。/。99wt。/。的ZrCb和lwt。/。10wtQ/。的La203。8.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，所述催化剂粉末的第二化合物包含氧化铝。9.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，所述催化剂粉末的第二化合物是含有5wt。/。15wt。/。的Ce02、3wt。/。10wt。/。的Zr02的氧化铝。10.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，所述催化剂粉末的第二化合物是含有3wt。/。10wt。/。的La203的氧化铝。11.权利要求1至IO任一项的废气净化用催化剂，其中，所述催化剂粉末的贵金属为选自Pt、Pd和Rh中的至少一种。12.权利要求1的废气净化用催化剂，其中，在载体内面上形成多层所述催化剂层。13.权利要求12的废气净化用催化剂，其中，在比所述催化剂层更靠近载体内面的一侧具备不含贵金属的衬底层。14.权利要求13的废气净化用催化剂，其中，所述衬底层包含氧化铝和烃类吸附性化合物中的至少一种。15.权利要求12的废气净化用催化剂，其中，在所述多层催化剂层中的位于载体内面侧的催化剂层的催化剂粉末中，贵金属为Pt和Pd中的至少一种，第一化合物为权利要求6所述的第一化合物，第二化合物为权利要求9所述的第二化合物。16.权利要求12的废气净化用催化剂，其中，在所述多层催化剂层中位于载体内面侧的催化剂层的催化剂粉末中，贵金属为Pt和Pd中的至少一种，第一化合物为权利要求6所述的第一化合物，第二化合物为权利要求IO所述的第二化合物。17.权利要求12的废气净化用催化剂，其中，在所述多层催化剂层中位于表面侧的催化剂层的催化剂粉末中，贵金属为Rh，第一化合物为权利要求7所述的第一化合物，第二化合物为权利要求8所述的第二化合物。18.权利要求17的废气净化用催化剂，其中，在所述多层催化剂层中位于表面侧的催化剂层的催化剂粉末中，负载了贵金属的第一化合物为40wt°/。~75wt%,第二化合物为25wt%~60wt%。19.废气净化用催化剂的制造方法，该方法包括制备催化剂粉末的步骤，和在载体内面上形成该催化剂粉末的步骤，其中所述制备催化剂粉末的步骤包括在第一化合物上负载贵金属的步骤，和将第二化合物或第二化合物的前体分散在水中进行浆料化的步骤，和然后将负载了贵金属的第一化合物分散在所述第二化合物的浆料中，在干燥后进行烧结而获得催化剂粉末的步骤；所述在载体内面上形成催化剂粉末的步骤包括在获得的催化剂粉末中加入烧结时会消失的化合物，浆料化，涂敷于载体，然后干燥、烧结，形成催化剂层的微孔中具有0.1pml[im的微孔的催化剂层的步骤。全文摘要本发明提供一种废气净化用催化剂及其制造方法，所述废气净化用催化剂抑制了贵金属粒子的凝聚，在长时间的使用中具有良好的净化性能。催化剂粉末11包含贵金属12、第一化合物13和第二化合物14。其结构为第一化合物13负载催化剂粉末11的贵金属12，负载了该贵金属12的第一化合物13之间通过第二化合物14彼此隔开。在载体的内面上形成至少一层含这样的催化剂粉末11的催化剂层。催化剂层具有微孔，并且在微孔径为1μm以下的微孔中，微孔径0.1μm～1μm的微孔的微孔容积为10％～60％。文档编号B01J29/74GK101284233SQ20081009167公开日2008年10月15日申请日期2008年4月11日优先权日2007年4月12日发明者中村雅纪,宫村利春,池泽纯,白鸟一幸,若松广宪,菅克雄,菊地博人申请人:日产自动车株式会社