废气净化催化剂及其制造方法

专利名称：废气净化催化剂及其制造方法
技术领域：
本发明涉及适于用来对内燃机排放的废气进行净化的废气净化催化剂及其制造方法。
背景技术：
近年来，为了除去内燃机排放的废气中所含的烃(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物 (NOx)等有害物质，由金属氧化物载体担载贵金属粒子的废气净化催化剂得到了广泛应用。 为了提高贵金属粒子抵御周围气体氛围变化的耐久性，在传统的废气净化催化剂中使用了大量贵金属。然而，从保护地球资源的角度出发，并不希望大量使用贵金属。鉴于这样的背景，公开了将作为氧吸留材料发挥功能的铈(Ce)、作为活性氧供给材料发挥功能的锰(Mn)等过渡金属采用含浸法配置在贵金属粒子附近的催化剂(参照专利文献1)。在该催化剂中，利用过渡金属抑制贵金属粒子周围的气体氛围变化，从而提高贵金属粒子的耐久性。此外，采用这样的方法制造的废气净化催化剂不但贵金属粒子的耐久性提高，还可以期待贵金属粒子的活性提高。现有技术文献专利文献专利文献1 特开2005-000829号公报

发明内容
然而，在采用含浸法制造的废气净化催化剂中，即使能够使贵金属粒子与过渡金属粒子相接触，但双方不会成为微粒。或者，即使贵金属粒子与过渡金属粒子双方都成为微粒，但不能使其接触、或能够使其接触的量少。这样，如设计地在贵金属粒子附近配设过渡金属粒子是困难的，耐久性的提高不充分。本发明正是有鉴于这样的传统技术中的问题而完成的。本发明的目的在于将贵金属粒子与过渡金属粒子的配置最优化、提供耐久性以及净化性能得以提高的废气净化催化剂及其制造方法。本发明的第一方面的废气净化催化剂含有贵金属粒子、担载所述贵金属粒子的第 1化合物、以及与所述贵金属粒子非接触地配设、且具有氧吸留能力的第2化合物，其中，所述第1化合物与所述第2化合物之间的平均距离是5nm 300nm。本发明的第二方面的废气净化催化剂的制造方法具有将第1化合物和第2化合物单独或一起粉碎的步骤、以及将粉碎后的所述第1化合物和第2化合物用第3化合物的前驱体同时包封的步骤。


图1是显示本发明的实施方式的废气净化催化剂的示意图，图1 (a)是显示废气净化催化剂的立体图，图1 (b)是将图1 (a)的符号B部分放大后的示意图，图1 (c)是显示催化剂粉末的示意图。图2是显示催化剂粉末中的第1化合物与第2化合物之间的距离的显微镜照片。图3是显示第1化合物与第2化合物之间的距离、与出现频率之间的关系的图表。图4是显示第1化合物与第2化合物之间的距离、与出现频率之间的关系的图表。图5是显示分散度不同的催化剂粉末的例子的示意图。图6是显示分散度与NOx转化率之间的关系的图表。图7是显示第1化合物与第2化合物之间的距离、与NOx转化率之间的关系的图表。发明的
具体实施例方式以下，结合附图对本发明的实施方式进行具体说明。而且，有些情况下，为了便于说明，对附图的尺寸比例进行了调整，可能与实际比例不符。[废气净化催化剂]图1中示出了本发明的实施方式的废气净化催化剂(以下也称催化剂。)1。如图 1 (a)所示，废气净化催化剂1具备具有多个小室加的蜂窝式载体(耐火性无机载体)2。废气沿废气流通方向F在各小室加内流通，并在此通过与催化剂层接触而得到净化。如图1 (b)所示，上述废气净化催化剂1是在载体2的内表面上形成多个催化剂层 3，4而成的。于是，图1 (c)如所示，上述催化剂层具有催化剂粉末5，该催化剂粉末5含有贵金属粒子6、担载贵金属粒子6的第1化合物7、与贵金属粒子6非接触地配设且具有氧吸留能力的第2化合物9。而且，所述第1化合物7与第2化合物9之间的平均距离是5nm 300nm。这里，第1化合物7与贵金属粒子6接触、并具有抑制贵金属粒子的移动的效果，以下将具有这样的效果的材料称作锚定材料。一般而言，在汽车用废气净化催化剂中，向贵金属粒子充分地供给活性氧对废气的净化而言是极其重要的。因此，为了提高催化剂的净化性能，配设在贵金属粒子的附近、 在废气气体氛围变化时进行活性氧的吸附和脱出的氧吸留材料(OSC材料)是特别必要的材料。在添加了该OSC材料的废气净化催化剂中，(1)催化剂中的OSC材料量(氧吸留放出量)、O)osc材料的氧吸留放出速度、以及C3)贵金属粒子-OSC材料之间的距离这三个条件是极其重要的。于是，本发明特别关注的是上述的C3)贵金属粒子-OSC材料间的距离。这里，可以认为在对上述(1)的OSC材料量进行增减的情况下，存在某个最适量。 即，如果催化剂中的OSC材料量比最适量少，则在加速时等成为浓郁气体氛围的情况下，无法向贵金属粒子供给充分的活性氧，主要是HC和CO的净化性能降低。相反地，如果OSC材料量相对于最适量过多，刚减速后的加速或者减速时进行的燃料喷射等、从稀薄气体氛围大幅变化至化学计量或浓郁气体氛围时，OSC材料吸附的活性氧过度释放，主要是NOx净化性能降低。出于这样的理由，催化剂中的OSC材料存在最适量，胡乱增减则有时会带来催化剂性能的降低。这样的OSC材料的最适量可以从实验求出。一般的OSC材料量因催化剂中的贵金属种类和贵金属使用比而异，相对于催化剂容量，以( 计为5 100g/L。此外， OSC材料的氧吸留放出量一般可通过用差热-热重同时测定(TG-DTA)、升温还原测定(IPR 测定)等来求出。例如，在基于Tra的测定方法中，将OSC材料在氧气体氛围中进行前处理，在H2流通下等还原气体氛围中进行升温，并对放出的H2O或者(X)2等进行定量，从而测定氧吸附放出量。因此，在将贵金属微粒化并担载于载体、且将催化剂中的OSC材料量优化的情况下，处于来自OSC材料的活性氧适宜供给的范围的贵金属粒子有效地利用活性氧，从而在 CO、HC的净化、NOx净化中发挥其性能。但是，处于该范围外的贵金属粒子无法谋求活性氧的有效利用，因此存在使用的贵金属粒子无法充分地用于CO、HC的净化、NOx净化的隐患。因此，在本发明中关注了上述的(3)贵金属粒子-OSC材料之间的距离。在废气净化催化剂中的OSC材料量相同的情况下，贵金属粒子-OSC材料间的距离越近，活性氧的供给效率越高。因此，在气体氛围变化时，能够以更短的时间向贵金属粒子供给活性氧。因此， 可以认为贵金属粒子-OSC材料间的距离近与上述三个条件中的(2)氧吸留放出速度的提高具有同样的性能提高效果。关于使贵金属粒子-OSC材料间的距离近的具体方法，可以考虑将贵金属粒子担载在OSC材料上的方法。但是，有些情况下，出于以下理由，将贵金属粒子担载在OSC材料上的结构未必是最合适的。首先，一般而言，具有氧吸附脱出能力的OSC材料与作为担载金属粒子的基体材料公知的氧化铝等相比，在高温的废气气体氛围下由于晶体成长引起的比表面积的降低大。因此，在将贵金属粒子担载在OSC材料上的情况下，容易导致贵金属粒子的凝集引起的活性表面积的降低。此外，铑0 )存在催化剂活性在还原状态下高、而在高氧化状态下降低的倾向。在将这样的贵金属担载在OSC材料上的情况下，以贵金属粒子-OSC 材料界面为中心进行活性氧的供给，贵金属粒子成为高氧化状态，因而导致催化剂性能的降低。与此相对，在不在OSC材料上直接担载贵金属的结构中，在OSC材料与贵金属之间的距离远离的情况下，针对贵金属的活性氧供给迟缓。因此，加速时等，废气流量急剧变化， 催化剂气体氛围变化的情况下，净化反应不能跟上，从而净化性能降低。有鉴于上述的相反事件，本发明的目的是防止贵金属粒子的凝集引起的活性表面积的降低、贵金属粒子的高氧化状态化、针对贵金属粒子的活性氧供给迟缓中的任何不良， 从而提高净化性能。具体地，本发明将担载贵金属粒子的第1化合物与具有氧吸留能力的第2化合物之间的平均距离为5nm 300nm作为构成要件之一。由此，针对贵金属粒子的氧供给效率提高，且防止过量的氧引起的催化剂性能的降低。上述平均距离不足5nm的情况下，存在贵金属粒子成为高氧化状态、净化性能降低的隐患。另一方面，平均距离超过300nm 的情况下，针对贵金属粒子的氧供给变得不充分，仍然存在净化性能降低的隐患。关于该第 1化合物与第2化合物之间的距离的测定方法如后述。而且，国际公开第2007/5沈27号中记载了作为第1化合物使用铈的方法，但对于催化剂粉末内部的贵金属粒子与OSC材料之间的距离并无具体说明。一般而言，OSC材料是作为其他粒子添加在催化剂层中的，因此，在将这样的添加方法应用于上述公报的催化剂的情况下，像本发明这样使贵金属粒子与OSC材料之间的距离为300nm以下未必是合适的。其理由是为了通过将OSC材料另行添加在催化剂层中的方法使上述距离为300nm以下，有担载了贵金属粒子的粉末和OSC材料粒子分别粉碎至300nm以下来进行涂布的必要。 但是，在由这样微粉碎的原料形成催化剂层的情况下，因粒子间的空隙而形成的催化剂层中的微孔容积降低，因此气体扩散性容易降低，且容易发生催化剂层的剥离，所以有些情况下会导致性能降低。与此相对，在本发明中，在担载了贵金属粒子的第1化合物之外另行含有的OSC材料(第2化合物)配设在催化剂粉末中。因此，能够使贵金属粒子与OSC材料之间的距离在5nm 300nm的范围，而不会产生形成催化剂层时的气体扩散性、催化剂层剥离的问题。图1 (c)所示的催化剂粉末5中，除了含有与贵金属粒子6接触的第1化合物7和第2化合物9以外，还含有将第1化合物7和第2化合物9 一起包封、将它们彼此隔开的第 3化合物(包封材料)10。于是，在通过该第3化合物10隔开的区域内，内包了由贵金属粒子6和第1化合物7的次级粒子构成的催化剂单元11、以及含有第2化合物9的次级粒子的助催化剂单元12。但是，第1化合物7和第2化合物9可以在通过第3化合物10隔开的区域内以初级粒子的形式存在。通过第3化合物10同时包封作为锚定材料的第1化合物7和作为OSC材料的第 2化合物9，即使在耐久后也能够保持该催化剂结构。此外，通过该第3化合物10能够防止担载了贵金属粒子6的第1化合物7与作为OSC材料的第2化合物9相互凝集接触，因此， 即使在耐久后也能够保持高催化剂性能。对上述催化剂粉末5进行具体说明。在催化剂粉末5中，通过贵金属粒子6与第1 化合物7的粒子接触，贵金属粒子6与第1化合物7化学结合，抑制贵金属粒子6的移动。 此外，通过形成将担载有贵金属粒子6的第1化合物7的周围用第3化合物10包覆、内包的形态，物理上抑制贵金属粒子6越过通过第3化合物10隔开的区划而移动。即，第3化合物10作为隔断材料发挥作用，因此能够抑制贵金属粒子6氧化成为气相而移动，并与其他贵金属粒子6凝集。而且，通过在被第3化合物10隔开的区划内包含第1化合物7，抑制第1化合物7彼此越过通过第3化合物10隔开的区划而接触凝集。由此，不但防止第1化合物7凝集，还能够防止担载于第1化合物7的贵金属粒子6彼此凝集。而且，在催化剂粉末5中，通过形成将具有氧吸留能力的第2化合物9的粒子的周围也用第3化合物10包覆、内包的形态，也抑制第2化合物9的物理移动。即，通过在被第 3化合物10隔开的区划内包含第2化合物9，能够抑制第2化合物9彼此越过通过第3化合物10隔开的区划而接触凝集，防止比表面积的降低。而且，催化剂粉末5中使用的第3化合物10并非完全包围第1化合物7和第2化合物9的周围。S卩，尽管第3化合物10以抑制第1化合物7和第2化合物9各自的物理移动的程度包覆，但也具有废气、活性氧能够透过的程度的微孔。具体地，图1(c)如所示，尽管第3化合物10适度包封第1化合物7和第2化合物9、抑制各个粒子的凝集，但也具有多个微孔10a，因而废气、活性氧能够通过。因此，优选该微孔IOa的平均微孔直径比第1化合物7和第2化合物9的平均粒径小。具体地，微孔IOa的平均微孔直径优选30nm以下、更优选IOnm 30nm。而且，该微孔直径可以采用气体吸附法求出。而且，上述国际公开W02007/5^27号中记载了具有贵金属粒子、担载了贵金属粒子的第1化合物(锚定材料)、以及内包贵金属粒子和第1化合物的第2化合物(包封材料)的废气净化催化剂。通过具备该催化剂结构，成功地使得即使在耐久后贵金属粒径也控制在IOnm左右，提高了贵金属粒子的比表面积。但是，因为采取了作为活性点的贵金属粒子和锚定材料被包封材料包覆的结构，有些情况下废气难以接触活性点。这一点不仅仅是废气，即使是处于催化剂层中，因设置于催化剂粉末的外部的OSC材料而生成的活性氧也变得难以接触活性点。关于这一点，通过增加添加在催化剂层中的OSC材料量，能够增加活性氧量。但是，在添加大量的OSC材料而使氧过量放出的情况下，例如，即使将来自内燃机的废气控制在浓郁 化学计量气体氛围，催化剂中的气体氛围也会趋于稀薄。因此，NOx转化率降低， 催化剂下游的A/F传感器、O2传感器进行错误反馈，引起向发动机供给过量的燃料等问题。 此外，在减速时等燃料供给停止时，废气气体氛围变为稀薄。为了防止稀薄气体氛围下的 NOx净化率的降低，有些情况下通过短时间的燃料喷射来进行使燃料中的HC和NOx反应的控制(燃料过量供给，rich spike)。但是，如果存在过量的OSC材料，则燃料过量供给引起的HC与OSC材料所放出的活性氧在活性点上发生反应，因此存在NOx净化率保持降低的隐患。因此，有必要在不增加催化剂层中的总OSC材料量的情况下，适宜地进行针对活性点的氧供给。作为在不增加催化剂层中的总OSC材料量的情况下进行针对活性点的活性氧供给的方案之一，有在担载贵金属粒子的锚定材料中使用具有氧吸留能力的OSC材料的方法。但是，在贵金属粒子-OSC材料界面上，通过针对贵金属粒子的活性氧供给容易进行贵金属粒子的氧化。与此相对，根据本发明，将担载贵金属粒子的第1化合物与具有氧吸留能力的第2 化合物之间的平均距离控制在一定的距离，并使之存在于同一催化剂粉末中。由此，能够将 OSC材料放出的活性氧高效率地供给至活性点。其结果是，即使在加速时等废气的急剧的流量和气体氛围变化下，也能够得到高的催化剂净化性能，同时能够防止贵金属粒子的高氧化化引起的活性降低。此外，如上述，在催化剂粉末5中，第1化合物7接触并化学结合贵金属粒子6，因而抑制贵金属粒子6的移动。此外，第3化合物10通过包封与贵金属粒子6接触的第1化合物7和第2化合物9的周围，从物理上抑制贵金属粒子6的移动。由于这些，本发明的废气净化催化剂1能够防止因贵金属粒子6的凝集引起的催化剂活性降低，而不加大制造成本、环境负荷。上述催化剂粉末中的第1化合物与第2化合物之间的距离测定可以按以下步骤进行(1)催化剂粉末的TEM-EDX分析或HAADF-STEM分析；(2)从图像提取第1化合物和第2化合物的轮廓；(3)基于提取的轮廓从表面积设定圆近似和中心点；(4)最邻近中心点的检索和距离测定。而且，上述距离测定方法不限于这样的方法，也可以是其他方法，只要是客观的、 且能够获得再现性的方法即可。(1)关于催化剂粉末的TEM-EDX分析或HAADF分析将催化剂粉末用环氧树脂进行包埋处理，固化后通过超薄切片机制作超薄切片。使用该切片，利用透射型电子显微镜(TEM)或HAADF-STEM (High-Angle Annular Dark-Field Scanning Transmission Electron Microscopy)观察催化剂粉末,辨另Ij第 1 化合物和第2化合物、以及第3化合物。作为具体例子，对使用TEM-EDX时的分析条件进行说明首先，在所得影像中，对反差(contrast)(影)的部分施加焦点，分析求出该部分的元素种类，确定包含该元素的化合物粒子。这里，有些情况下，第1化合物与第2化合物的元素种类会重复，对于担载了贵金属的第1化合物，通过利用EDX (能量分散型X射线分析装置)检测贵金属种类的有无，能够将其与第2化合物相区别。只是，在贵金属粒径比EDX的X射线束直径小的情况下，有时无法进行贵金属的检测。此时，在第1化合物与第2化合物含有作为OSC材料的铈(Ce)或镨(Pr)时，优选对制备阶段预先求得的第1化合物和第2化合物内的含量与Ce或ft·的检测强度比进行比较，来进行辨别。对于HAADF-STEM图像的情况，可以通过反差进行辨别。(2)关于从图像提取第1化合物和第2化合物的轮廓从上述(1)的分析所得的图像提取第1化合物和第2化合物的轮廓。提取方法可以是使用图像处理软件，利用反差自动提取。此外，也可以将图像临摹在OHP片等上，手动进行提取。(3)关于基于提取的轮廓从表面积设定圆近似和中心点、以及(4)最邻近中心点的检索和距离测定所述C3)和(4)步骤均可以利用市售的图像处理软件进行。即，通过提取的轮廓计算出第1化合物和第2化合物的面积、并假定与该面积相同面积的圆。然后，检索与指定的第1化合物最邻近的第2化合物，通过测定各个圆的中心距离，可以求出粒子间距离。而且，关于第1化合物与第2化合物之间的距离，在第1化合物与第2化合物为初级粒子的情况下，各个初级粒子间的距离是上述粒子间距离。此外，在第1化合物与第2化合物为次级粒子的情况下，由贵金属粒子6以及第1化合物7的次级粒子构成的催化剂单元11与由第2化合物9的次级粒子构成的助催化剂单元12之间的距离是粒子间距离。此外，在单一种类的催化剂粉末中，第1化合物和第2化合物由第3化合物包封、 且第1化合物和第2化合物的平均次级粒径为5 300nm，在后述的分散度为40%以上的情况下，可以视作第1化合物和第2化合物相互均勻分散。即，在上述条件下制作第1化合物和第2化合物任意偏离的催化剂粉末在物理上是困难的，由此，这种情况下可以省略催化剂粉末整体中的、第1化合物和第2化合物的严密辨别。图2示出了上述催化剂粉末的TEM-EDX照片的一例。在粒子间距离的测定中，首先，图2如所示，对使用TEM-EDX所得的照片实施图像处理，对于第1化合物7和第2化合物9，提取各自的粒子的轮廓。然后，求出各自的粒子的表面积，并假定与该表面积面积相同的圆。然后，检索与指定的第1化合物7最邻近的第2化合物9，测定各自的圆的中心距离。而且，在图2中，将连接第1化合物7与第2化合物9之间的直线用实线表示，将连接第1化合物7之间或第2化合物9之间的直线用虚线表示。图3示出了将采用上述测定方法所得的第1化合物7与第2化合物9之间的距离作为横轴、将出现频率作为纵轴的图表。与传统的催化剂相比，本发明的催化剂中锚定材料 (第1化合物)与OSC材料(第2化合物)之间的距离短。由此，与传统的催化剂相比，能够更有效率地对贵金属粒子供给活性氧，发挥良好的净化性能。而且，第1化合物中所含的氧吸留材料的量与第2化合物中所含的氧吸留材料的量之比优选满足以下数学式(1)的关系。[数学式1]
一般地，在将像铑这样的在还原状态下催化剂性能提高的贵金属粒子担载于第1 化合物的情况下，当第1化合物中包含大量OSC材料时，由于OSC材料中的活性氧，贵金属粒子成为高氧化状态。其结果是，处于引起贵金属粒子的性能降低的倾向之中。与此相对， 通过在第2化合物中含有OSC材料、并使第1化合物与第2化合物之间的平均距离为5nm 300nm，即使活性氧充分供给，也能够保持贵金属粒子的还原状态。而且，在本发明的催化剂中，并非仅限于第1化合物不含有OSC材料的情况，也可以含有少量的OSC材料。于是，通过调节第1化合物与第2化合物的OSC材料量，使之满足上述数学式(1)，能够在确保活性氧量的同时，抑制贵金属粒子的氧化劣化。而且，在相对于第1化合物的第2化合物中的OSC 材料量的摩尔比是1. 5以下的情况下，存在第1化合物中的OSC材料的量相对地增加，贵金属粒子的氧化进行，性能降低的隐患。而且，在本发明的催化剂中，优选第1化合物的平均次级粒径是300nm以下、且第2 化合物的平均次级粒径是IOOOnm以下。在第1化合物的平均次级粒径为超过300nm的情况下，存在作为保持微小贵金属粒子的锚定材料的功能急剧降低的隐患。此外，在第2化合物的平均次级粒径超过IOOOnm的情况下，将第1化合物与第2化合物同时用第3化合物包封变得困难。与此相对，通过第1化合物的平均次级粒径为300nm以下、且第2化合物的平均次级粒径为IOOOnm以下，能够在贵金属粒子保持还原状态的同时，进行活性氧的供给。此外，第1化合物的平均次级粒径更优选是200nm以下。由此，第1化合物的次级粒子上担载的贵金属粒子量进一步减少，贵金属粒子的凝集得以进一步抑制。此外，第2化合物的平均次级粒径更优选是300nm以下。由此，第2化合物的表面积大幅提高，氧供给速度提高，能够提高催化剂性能。第1化合物和第2化合物的平均次级粒径可以通过将催化剂粉末的制造过程中的、含有这些粒子的浆料提供给激光衍射式粒度分布测定装置来求出。而且，这种情况下的平均次级粒径是指中位粒径(D50)。此外，通过所制造的催化剂粉末的TEM照片，也可以测定这些粒子的平均次级粒径。在本发明的催化剂中，上述催化剂粉末5的平均粒径优选为6 μ m以下。该催化剂粉末的平均粒径是在蜂窝形状的耐火性无机载体2的贯通孔的内壁面上涂布催化剂粉末时的催化剂粉末5的粒径。催化剂粉末5的平均粒径超过6 μ m的情况下，从催化剂粉末5 的外周部到中心部的距离变大，向粉末中心部的气体扩散性显著降低，因而存在净化性能降低的隐患。此外，超过6 μ m的情况下，在涂布于蜂窝式载体时，容易出现剥离、偏离等。催化剂粉末5的平均粒径更优选为1 μ m 4 μ m的范围，该范围能够形成适宜的粉末间空隙， 且能够抑制剥离。而且，对催化剂粉末5而言，催化剂粉末中的第1化合物7以及第2化合物9的分散度优选为40%以上。分散度可以通过数学式( 求出。[数学式2]
权利要求
1.一种废气净化催化剂，其含有贵金属粒子，第1化合物，该第1化合物担载所述贵金属粒子，以及第2化合物，该第2化合物与所述贵金属粒子非接触地配设，且具有氧吸留能力； 其中，所述第1化合物与所述第2化合物之间的平均距离是5nm 300nm。
2.根据权利要求1所述的废气净化催化剂，其还含有第3化合物，该第3化合物将与所述贵金属粒子接触的所述第1化合物和第2化合物一起包封，并将所述第1化合物和第2化合物彼此隔开。
3.根据权利要求1或2所述的废气净化催化剂，其中，所述第1化合物中所含的氧吸留材料的量与所述第2化合物中所含的氧吸留材料的量之比满足以下的数学式(1)[数学式1]
4.根据权利要求1 3中任一项所述的废气净化催化剂，其中，所述第1化合物的平均次级粒径为300nm以下，且所述第2化合物的平均次级粒径为IOOOnm以下。
5.权利要求1 4中任一项所述的废气净化催化剂，其中，含有所述贵金属粒子、第1 化合物和第2化合物的催化剂粉末的平均粒径为6 μ m以下。
6.权利要求1 5中任一项所述的废气净化催化剂，其中，所述贵金属粒子是铑，所述第1化合物是含锆的氧化物。
7.权利要求1 6中任一项所述的废气净化催化剂，其中，所述第2化合物中所含的具有氧吸留能力的氧吸留材料包含铈和镨中的至少一种。
8.权利要求1 6中任一项所述的废气净化催化剂，其中，所述第3化合物包含铝和硅中的至少一种。
9.权利要求1 8中任一项所述的废气净化催化剂，其中，含有所述贵金属粒子、第1 化合物和第2化合物的催化剂粉末中的第1化合物和第2化合物的分散度为40%以上。
10.根据权利要求1 9中任一项所述的废气净化催化剂，其中，所述第1化合物和第 2化合物中的至少一个是包含选自铁、锰、钴和镍中的至少一种的氧化物。
11.根据权利要求1 10中任一项所述的废气净化催化剂，其中，所述第1化合物和第 2化合物中的至少一个是包含选自钡、镁、钙、锶和钠中的至少一种的化合物。
12.权利要求1 11中任一项所述的废气净化催化剂，其是将含有所述贵金属粒子、第 1化合物和第2化合物的催化剂粉末涂布于耐火性无机载体而得到的。
13.根据权利要求12所述的废气净化催化剂，其中，形成于所述耐火性无机载体上的包含所述催化剂粉末的催化剂层包含成分组成不同的多个层。
14.一种废气净化催化剂的制造方法，其是权利要求2 11中任一项所述的废气净化催化剂的制造方法，其具有将所述第1化合物和第2化合物单独或一起粉碎的步骤，以及将粉碎后的所述第1化合物和第2化合物用所述第3化合物的前驱体同时包封的步马聚ο
全文摘要
本发明的废气净化催化剂(1)含有贵金属粒子(6)、担载所述贵金属粒子(6)的第1化合物(7)、与所述贵金属粒子(6)非接触地配设且具有氧吸留能力的第2化合物(9)。而且，所述第1化合物(7)与所述第2化合物(9)之间的平均距离是5nm～300nm。
文档编号F01N3/10GK102341172SQ201080010360
公开日2012年2月1日 申请日期2010年3月4日 优先权日2009年3月4日
发明者中村雅纪, 内藤哲郎, 池泽纯, 白鸟一幸, 若松广宪, 菅克雄, 菊地博人 申请人:日产自动车株式会社