专利名称：高分散镍催化剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种高分散镍催化剂及其制备方法和催化剂的应用，该催化剂主要用 于裂解汽油选择性加氢过程中。
背景技术：
裂解汽油是乙烯工业的重要副产物，产量约是乙烯生产能力的50 80%。因其富 含芳烃和高辛烷值的烯烃，所以可经两段加氢后作为芳烃抽提的重要来源，也可只经一段 加氢后得到优良的汽油调和组份。一段加氢催化剂多采用Pt、Pd贵金属作为活性组分，虽 然它们具有启动温度低，加氢活性高，处理物料量大等特点，但催化剂容易中毒，尤其对砷 比较敏感，催化活性降低速度较快。相比之下，以Ni作为主活性组分的加氢催化剂，不仅具 有较好的加氢活性，而且抗毒性能显著，目前已引起广泛的关注，一些工业化产品正在逐步 取代贵重金属加氢催化剂应用于裂解汽油加氢过程中。总体上讲，有关镍系裂解汽油加氢催化剂的报道较少。ZL94102955. 7报道了一种 以Y-Al2O3为载体，以Ni-W、Co-Ni-W、Ni-Mo等非贵金属为活性组分的预硫化型裂解汽油 加氢催化剂，将催化剂分段装填到一个反应器或分装在两个反应器内，在反应温度150 300°C、氢气分压1. 2 8. OMPa、体积空速4 201Γ1及1 151Γ1、氢油体积比150 500Nm3/ m3、循环油与新鲜原料油重量比0.5 5 1的操作条件下进行加氢反应。加氢产物的二烯 烃值小于lgl2/100g油、诱导期大于480分钟、辛烷值损失不大于3个单位。ZL98114481.0发 明了 一种裂解汽油加氢精制催化剂，其载体为Y -Al2O3，活性组分为M，其含量为5 30 %， 除此之外还含0. 1 5%的Fe，0. 1 5%的Mn。由于该催化剂组成和结构的特殊性，对双 烯加氢选择性高，并且耐硫、氮等毒物能力强。专利GB2131043A以比表面为230m2/g的Al2O3 为载体负载5 40%的M制备裂解汽油选择性加氢催化剂，在沸程范围为30 150°C的 裂解汽油原料与加氢后的产物以1 5的比例混合后进入催化剂构成的固定床，保持加氢 温度为80°C，氢分压为4MPa，反应后产物中双烯的含量为0. 15%，单烯含量大于22%。但 是，上述催化剂均是采用活性组分和助活性组分的硝酸盐以及氯化物溶液浸渍Al2O3制成 的，制备过程还存在不能使活性组分均勻分散的问题。采用传统浸渍法，在催化剂的浸渍和 干燥处理过程中受到浸渍液表面张力及溶剂化效应的影响，金属活性组分前驱体以聚集体 形式沉积于载体表面。另外，浸渍后金属盐物种和载体之间不能形成强相互作用，高温焙烧 容易导致金属粒子迁移聚集而形成大晶粒。以上两种现象的发生容易导致金属活性组分的 分散性差，进而影响到催化剂的性能和制备的可重复性。探索高分散负载型裂解汽油加氢 催化剂的制备方法，一直是催化剂制备领域研究的重要课题。层状复合金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides，简称LDHs)是一类新型的 无机功能材料，其二维层板纵向有序排列形成三维晶体结构，层板上的原子以共价键结合， 层间阴离子与层板之间以离子键和其它弱化学键相结合。LDHs层板上的三价阳离子使层板 骨架带正电荷，层间相反电荷的阴离子与之相平衡，使整个晶体显电中性。如果将具有加氢 活性的二价金属离子与三价金属离子引入LDHs层板，受晶格能最低以及晶体中原子的定位效应的共同影响，这些金属活性组分在LDHs前驱体中高度分散，可以制备出性能优良的 加氢催化剂。专利ZL02131248. 6 中以 Al2O3 为载体，浸渍于 Ni (NO3)2 · 6H20、NH4NO3 溶液中，利 用络合-沉淀平衡移动法并激活Al2O3的表面铝源，在Al2O3的孔内原位合成了 NiAl-LDHs/ Al2O3催化剂前驱体，经焙烧和还原后得到了 M高度分散的加氢催化剂，其对硝基苯催化加 氢制苯胺反应表现出较高的加氢活性。Cordier等人在美国专利USP 6005145中，描述了以 含镍LDHs为前驱体制备金属催化剂的过程，以及这种金属催化剂在硝基芳烃催化加氢制 备芳胺中的应用。但是，上述催化剂受制备方法的限制，NiAl-LDHs的晶体结构不是十分完 整，因而催化剂性能还存在欠缺。况且，受组成和结构的限制，它们不适合作为裂解汽油加 氢的催化剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种高分散镍催化剂及其制备方法和用途。本发明提供的高分散镍催化剂，是以Al2O3为载体，其中Ni含量为5 25%，较佳 的为10 20%，Ni金属分散度为28 40%，较佳的为30 37%;比表面积为50 200m2/ g，较佳的为70 150m2/g ；孔体积为0. 2 1. 0ml/g，较佳的为0. 4 0. 8ml/g ；堆密度为 0. 3 1. Og/cm3，较佳的为 0. 4 0. 9g/cm3。Al2O3载体可以是球形、条形、三叶草形、四叶草形、蜂窝状等，具有δ、θ、α或相 邻两种的混合晶型。本发明还提供了一种该高分散镍催化剂的制备方法，包括下述步骤A. NiAl-LDHsAl2O3 前驱体的制备称取可溶性镍盐和可溶性有机胺或有机铵盐，按可溶性有机胺或有机铵盐与可溶 性镍盐的摩尔比为0. 2 2的比例溶于去离子水中配制成混合溶液，将Al2O3载体投入该 混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在80 200°C温度下反应5 24h，降温后取出固体颗 粒，用去离子水洗涤，于80 120°C下干燥，得到NiAl-LDHsAl2O3前驱体；所用混合溶液的 体积与Al2O3载体孔容之比为0. 8 1. 2。B.催化剂的制备将上述NiAl-LDHsAl2O3前驱体在250 600°C温度下焙烧2 24h，使得其中 NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。在步骤A中所用混合溶液的体积与Al2O3载体孔容之比为0. 8 1. 2，溶液中的可 溶性镍盐用量以能使最终的催化剂的M含量保持在5 25%的范围，可溶性有机胺(或有 机铵盐)和可溶性镍盐的摩尔比为0. 2 2。该催化剂在提供使用之前，还原方法与通用的器内还原或器外还原方法相同。如 器外还原时，可采用摩尔比为N2 H2 = O. 1 0.5 1的混合气体，在200 500°C温 度，还原处理2 24h，然后降温至30 40°C，通入氮气和氧气的混合气体进行表面氧化， 以便包装运输，在使用之前一般再用氢气在100 120°C还原2 5小时；器内还原时，可 采用在350 450°C用氢气还原4 9小时的方法，还原时氢气与催化剂的体积比一般为 200 1 400 1。所用Al2O3载体可以是球形、条形、三叶草形、四叶草形、蜂窝状等，具有δ、θ、α或其中相邻两种的混合晶型；所用的可溶性镍盐，如可以是Ni (NO3)2 · 6H20、NiCl2 · 6H20、 NiBr2和NiSO4 · 6H20等中的任何一种；可溶性有机胺或有机铵盐，如可以是尿素、六次甲基 四胺、三乙醇胺、十二烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵等中的任何一种；步骤A以溶解了可溶性镍盐和可溶性有机胺(或有机铵盐)的溶液为浸渍溶液， 浸渍Al2O3载体，由于水解-沉淀反应，在Al2O3的孔内合成了含有Ni金属离子的层状前体 LDHs，得到一类晶体结构更加完整的NiAl-LDHsAl2O3复合材料；X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外(FT-IR)及透射电镜照片(TEM)等表征手段可 以证明，NiAl-LDHsAl2O3前驱体中NiAl-LDHs位于Al2O3载体的孔表面。通过等离子体发射光谱仪可以测得本发明催化剂的M含量。采用氢吸附法即程 序升温还原和脱氢(TPR、H2-TPD)的方法测定焙烧样品的Ni分散度(位于Ni微晶表面上 的Ni原子数与Ni原子数总数之比)最好在30 37%之间。而采用传统浸渍法制备的Ni/Al203样品，测得其分散度仅为10 20%。本发明以Al2O3为载体，以溶解了可溶性镍盐和可溶性有机胺(或有机铵盐)的溶 液为浸渍溶液，采用全新原料路线和水解-沉淀法在Al2O3的孔内合成含有M金属离子的 层状前体LDHs，得到一类NiAl-LDHsAl2O3复合材料，然后在高温下焙烧转变为相应的复合 金属氧化物，再经过还原处理得到金属Ni高度分散于Al2O3载体内孔表面的负载型Ni催 化剂。该催化剂可以应用于裂解汽油双烯选择加氢过程中。该应用条件最好是反应压力 彡2. 6MPa，空速1. 0 4. OtT1，反应入口温度40 110°C，氢油体积比100 400。本发明的显著效果是，由于是在载体孔内表面原位合成含Ni的LDHs，生长于载体 孔内表面的含M的LDHs层状前体的层板上二价、三价金属阳离子受晶格能的影响呈高度 分散状态，在焙烧后金属离子都转变成其相应的氧化物，再经还原使NiO转变成高度分散 状态的金属Ni，而三价金属保持其氧化物形式不变，在催化剂内孔表面起隔离剂和助催化 剂的作用；通过该方法制备的高分散M催化剂，其活性组分与载体之间具有较强的相互作 用，因而使活性组分能够稳定地存在于载体的孔内表面。该催化剂主要用于裂解汽油的双 烯选择加氢过程，具有良好的加氢活性、优异的选择性以及良好加氢稳定性能。
图1为NiAl-CO3-LDHs/ δ -Al2O3的X光粉末衍射谱图。从图中可以看出，除了出 现δ -Al2O3的特征衍射峰以外，还出现了 NiAl-CO3-LDHs的特征衍射峰，标志层状结构的 (003)、(006)、(009)和(110)清晰可见。
具体实施例方式主要分析方法油品馏程采用石油产品试验方法SYB-2110-60测定；溴价采用SH/T 0236-92标准测定；双烯采用SH/T 0714-2002标准测定；比表面采用GB/T 5816-1995标准测定；催化剂晶体结构日本岛津公司XRD-6000型X射线衍射仪；镍含量使用Shimadzu ICPS-7500型等离子体发射仪测定；
催化剂组成和结构使用德国BRUKER公司VECTOR 22型FT-IR红外光谱仪测定；金属分散度采用天津先权仪器公司生产的TP5000多用吸附仪，以程序升温还原 TPR和程序升温脱氢H2-TPD方法测定。实施例1 称取平均粒径为Φ 2. 1mm,比表面积为85m2/g，孔容为0. 79ml/g,堆密度为0. 53g/ cm3的球形θ -Al2O3载体IOOg,再称取86. 04g Ni (NO3)2 · 6H20和35. 51g的尿素溶于去离 子水中配制成混合溶液，其中尿素与ΝΗΝ03)2·6Η20的摩尔比为2。将球形Θ-Α1203载体 投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在120°C温度下反应12h，降温后取出固体颗粒， 用去离子水充分洗涤，于120°C下干燥，得到NiAl-LDHs/ θ -Al2O3前驱体。将NiAl-LDHs/ θ -Al2O3前驱体在550°C温度下焙烧8h，使得其中NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化 物。将焙烧产物用摩尔比为N2 H2 = 0. 1 1的混合气体，在450°C温度下还原处理12h， 得到高分散负载型镍催化剂。测得该催化剂M含量为14.7%。采用程序升温还原和脱氢 (TPR、H2-TPD)的方法测定焙烧样品的Ni分散度在34. 4%。将IOOml催化剂装入绝热式固定床反应器，以沸程为71 164 °C，双烯值为 18. 22gl2/100g.油，平均溴价34. 19gBr2/100g.油，密度0. 844g/ml的C6 C8馏分的裂解 汽油为原料，对该催化剂进行选择性加氢考核。在操作压力为2. 8MPa，液体空速3. 51Γ1，氢 油体积比200Nm3/m3，反应入口温度50 65°C条件下运转720小时的考核，催化剂的活性和 选择性良好，加氢产物的双烯值小于0. 18gl2/100g.油，平均溴价小于22.01gBr2/100g.油。对比例1 采用实施例1所使用的平均粒径为Φ 2. Imm的球形θ -Al2O3为载体，采用传统的 浸渍法使IOOg载体浸渍于86. 04g Ni (NO3)2 · 6H20溶于水配成的溶液中，在室温条件下陈 化12h，于120°C干燥至恒重，然后采用与实施例1相同的热处理和还原条件制备负载型镍 催化剂。测得该催化剂Ni含量为14.6%，Ni金属分散度为17.2%。采用实施例1相同裂解汽油原料，在操作压力为2. 8MPa，液体空速3. 51Γ1，氢油体 积比200Nm3/m3，进口温度50 65°C条件下运转600小时的考核，加氢产物的双烯值小于 0. 42gl2/100g.油，平均溴价小于 22. 57gBr2/100g.油。对比例2称取平均粒径为Φ 2. 1mm,比表面积为85m2/g，孔容为0. 79ml/g,堆密度为0. 53g/ cm3的球形θ -Al2O3载体IOOg,再称取86. 04g Ni (NO3)2 ·6Η20和47. 30g的硝酸铵溶于去离 子水中配制成混合溶液，其中硝酸铵与Ni (NO3)2 ·6Η20的摩尔比为2。将球形Θ-Α1203载体 投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在120°C温度下反应12h，降温后取出固体颗粒， 用去离子水充分洗涤，于120°C下干燥，得到NiAl-LDHs/ θ -Al2O3前驱体。将NiAl-LDHs/ θ -Al2O3前驱体在600°C温度下焙烧8h，使得其中NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化 物。将焙烧产物用摩尔比为N2 H2 = 0. 1 1的混合气体，在450°C温度下还原处理12h， 得到高分散负载型镍催化剂。测得该催化剂M含量为14.8%。采用程序升温还原和脱氢 (TPR、H2-TPD)的方法测定焙烧样品的Ni分散度在27. 6%。采用实施例1相同裂解汽油原料，在操作压力为2. 8MPa,液体空速3. OtT1，氢油 体积比200Nm3/m3，反应入口温度50 65°C条件下运转600小时，加氢产物的双烯值小于 0. 24gl2/100g.油，平均溴价小于 21. 53gBr2/100g.油。
实施例2 称取截面轮廓直径为2. 02mm,长度为3 8mm，比表面积为97m2/g，孔容为0. 45ml/ g，堆密度为 0. 72g/cm3 的三叶草形 θ、α -Al2O3 载体 IOOg,再称取 98. 89gNi (NO3)2 · 6H20 和30. 63g的尿素溶于去离子水中配制成混合溶液，其中尿素与Ni (NO3)2 · 6H20的摩尔比为 1.5。将三叶草形θ、α-Al2O3载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在110°C温度 下反应16h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120°C下干燥，得到NiAl-LDHs/ θ、α -Al2O3前驱体。将NiAl-LDHs/ θ、α -Al2O3前驱体在500°C温度下焙烧IOh,使得其中 NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。将焙烧产物用摩尔比为N2 H2 = 0. 25 1的 混合气体，在475°C温度下还原处理12h，得到高分散负载型镍催化剂。测得该催化剂Ni含 量为17.06%。采用程序升温还原和脱氢(TPR、H2-TPD)的方法测定焙烧样品的Ni分散度 在 33. 1%。采用实施例1相同的裂解汽油原料，在操作压力为2. 8MPa，液体空速3. 51Γ1，氢油 体积比250Nm3/m3，反应入口温度45 65°C条件下运转576小时，加氢产物的双烯值小于
0.19gl2/100g.油，平均溴价小于 23.21gBr2/100g.油。实施例3 称取截面轮廓直径为2. 3mm,长度为5 10mm，比表面积为90m2/g，孔容为0. 66ml/ g，堆密度为0. 58g/cm3的四叶草形α -Al2O3载体100g，再称取111. 74gNi (NO3)2 · 6H20和 41. 50g的尿素溶于去离子水中配制成混合溶液，其中尿素与Ni (NO3)2 · 6H20的摩尔比为 1.8。将α-Al2O3载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在140°C温度下反应20h，降 温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于110°C下干燥，得到NiAl-LDHs/α-Al2O3前驱 体。将NiAl-LDHs/ α -Al2O3前驱体在500°C温度下焙烧12h，使得其中NiAl-LDHs转变为相 应的复合金属氧化物。用摩尔比为N2 H2 = 0.2 1的混合气体，在500°C温度下还原处 理20h，得到高分散负载型镍催化剂。测得该催化剂M含量为18.2%。采用程序升温还原 和脱氢(TPR、H2-TPD)的方法测定焙烧样品的Ni分散度在32. 9%。采用实施例1的评价方法，加氢产物的双烯值小于0. 16gl2/100g.油，平均溴价小 于 21. 14gBr2/100g.油。实施例4 称取截面直径为2. 2mm,长度为5 10mm，比表面积为86m2/g，孔容为0. 77ml/g, 堆密度为0. 53g/cm3的条形θ -Al2O3载体IOOg,再称取73. 16g NiCl2 ·6Η20和43. 09g的六 次甲基四胺溶于去离子水中配制成混合溶液，其中六次甲基四胺与NiCl2 ·6Η20的摩尔比为
1。将θ-Al2O3载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在160°C温度下反应15h，降温 后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120°C下干燥，得到NiAl-LDHs/ θ -Al2O3前驱体。 将NiAl-LDHs/ θ -Al2O3前驱体在350°C温度下焙烧18h，使得其中NiAl-LDHs转变为相应的 复合金属氧化物。用摩尔比为N2 H2 = O. 15 1的混合气体，在450°C温度下还原处理 18h，得到高分散负载型镍催化剂。测得该催化剂M含量为15.1%。采用程序升温还原和 脱氢(TPR、H2-TPD)的方法测定焙烧样品的Ni分散度在34.2%。采用实施例1的评价方法，加氢产物的双烯值小于0. 19gl2/100g.油，平均溴价小 于 21. 52gBr2/100g.油。实施例5:
称取截面轮廓直径为2. 02mm,长度为3 8mm，比表面积为110m2/g，孔 容为0. 42ml/g,堆密度为0. 68g/cm3的三叶草形δ、θ -Al2O3载体100g，再称取 58. 62gNiCl2 ·6Η20和41. 43g的六次甲基四胺溶于去离子水中配制成混合溶液，其中六次甲 基四胺与NiCl2 ·6Η20的摩尔比为1. 2。将δ、θ -Al2O3载体投入混合溶液中使溶液全部被 吸收，然后在150°C温度下反应15h，降温后取出固体颗粒，用去离子水充分洗涤，于120°C 下干燥，得到 NiAl-LDHs/ δ、θ -Al2O3 前驱体。将 NiAl-LDHs/ δ、θ -Al2O3 前驱体在 500°C 温度下焙烧15h，使得其中NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。用摩尔比为N2 H2 =0.2 1的混合气体，在450°C温度下还原处理20h，得到高分散负载型镍催化剂。测得 该催化剂Ni含量为11.70%。采用程序升温还原和脱氢(TPR、H2-TPD)的方法测定焙烧样 品的Ni分散度在33.6%。采用实施例1相同的裂解汽油原料，在操作压力为3. OMPa，液体空速4. OtT1，氢油 体积比300Nm3/m3，反应入口温度60 70°C条件下运转600小时，加氢产物的双烯值小于 0. 20gl2/100g.油，平均溴价小于 23. 42gBr2/100g.油。实施例6 称取平均粒径为Φ 2. 3mm,比表面积为95m2/g，孔容为0. 78ml/g,堆密度为0. 55g/ cm3的球形δ -Al2O3载体100g，再称取73. 16gNiCl2 ·6Η20和45. 89g三乙醇胺溶于去离子水 中配制成混合溶液，其中三乙醇胺与NiCl2 ·6Η20的摩尔比为1。将球形δ-Al2O3载体投入 混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在130°C温度下反应24h，降温后取出固体颗粒，用去 离子水充分洗涤，于120°C下干燥，得到NiAl-LDHs/ δ -Al2O3前驱体。将NiAl-LDHs/ δ -Al2O3 前驱体在450°C温度下焙烧12h，使得其中NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化物。用摩 尔比为N2 H2 = 0. 2 1的混合气体，在500°C温度下还原处理12h，得到高分散负载型镍 催化剂。测得该催化剂Ni含量为15.2%。采用程序升温还原和脱氢(TPR、H2-TPD)的方法 测定焙烧样品的Ni分散度在36. 09%。采用实施例1的评价方法，加氢产物的双烯值小于0. 15gl2/100g.油，平均溴价小 于 22. 42gBr2/100g.油。实施例7 称取平均粒径为Φ 2. 3mm,比表面积为95m2/g，孔容为0. 78ml/g,堆密度为0. 55g/ cm3的球形δ -Al2O3载体100g，再称取73. 16g NiCl2 ·6Η20和89. 98g乙二胺四乙酸溶于去 离子水中配制成混合溶液，其中乙二胺四乙酸与NiCl2 ·6Η20的摩尔比为1。将球形δ -Al2O3 载体投入混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在130°C温度下反应24h，降温后取出固体颗 粒，用去离子水充分洗涤，于120°C下干燥，得到NiAl-LDHs/δ-Al2O3前驱体。将NiAl-LDHs/ δ -Al2O3前驱体在400°C温度下焙烧12h，使得其中NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化 物。用摩尔比为N2 H2 = 0.2 1的混合气体，在500°C温度下还原处理12h，得到高分散 负载型镍催化剂。测得该催化剂Ni含量为15. 3%。采用程序升温还原和脱氢(TPR、H2-TPD) 的方法测定焙烧样品的Ni分散度在29. %。采用实施例1的评价方法，加氢产物的双烯值小于0. 21gl2/100g.油，平均溴价小 于 23. 48gBr2/100g.油。以C6 C8馏分的裂解汽油为原料进行本发明催化剂的加氢评价考核。采用C6 C8裂解汽油，沸程为71 164°C，双烯值为18. 22gl2/100g.油，平均溴价34. 19gBr2/100g.油，密度0. 844g/ml。具体评价条件为采用IOOml绝热床评价装置，催化剂装填量为100ml， 操作压力2. 8 3. OMPa,液体空速3. 0 3. 51Γ1，氢油体积比200 300Nm3/m3，反应入口温 度45 70°C。经576 720小时的考核，催化剂的活性和选择性优异，稳定性良好。
权利要求
一种高分散镍催化剂，其载体为Al2O3，活性组分金属Ni高度分散于Al2O3载体内孔表面，其中Ni含量为5～25％，Ni金属分散度为28～40％，比表面积为50～200m2/g，孔体积为0.2～1.0ml/g，堆密度为0.3～1.0g/cm3。
2.根据权利要求1所述的高分散镍催化剂，其特征在于M金属分散度为30 37%。
3.根据权利要求1所述的高分散镍催化剂，其特征在于Al2O3载体的形状为球形、条形、 三叶草形、四叶草形或蜂窝状。
4.根据权利要求1所述的高分散镍催化剂，其特征在于Al2O3载体为δ、θ、α或相邻 两种的混合晶型。
5.根据权利要求1所述的高分散镍催化剂，其特征在于比表面积为70 150m2/g；孔 体积为0. 4 0. 8ml/g。
6.一种权利要求1所述的高分散镍催化剂的制备方法，制备步骤如下A.NiAl-LDHsAl2O3前驱体的制备称取可溶性镍盐和可溶性有机胺或可溶性镍盐和有机铵盐，按可溶性有机胺或有机铵 盐与可溶性镍盐的摩尔比为0. 2 2的比例溶于去离子水中配制成混合溶液，将Al2O3载体 投入该混合溶液中使溶液全部被吸收，然后在80 200°C温度下反应5 24h，降温后取出 固体颗粒，用去离子水洗涤，于80 120°C下干燥，得到NiAl-LDHsAl2O3前驱体；B.高分散负载型镍催化剂的制备将上述NiAl_LDHs/Al203前驱体在250 600°C温度下焙烧2 24h，使得其中 NiAl-LDHs转变为相应的复合金属氧化物，得到催化剂。
7.根据权利要求6所述的高分散镍催化剂的制备方法，其特征在于可溶性镍盐为 Ni (NO3)2 · 6H20、NiCl2 · 6H20、NiBr2 或 NiSO4 · 6H20。
8.根据权利要求6所述的高分散镍催化剂的制备方法，其特征在于可溶性有机胺或 有机铵盐为尿素、六次甲基四胺、三乙醇胺、十二烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基氯化 铵。
9.一种权利要求1所述的高分散镍催化剂的应用，其特征在于高分散镍催化剂应用于 裂解汽油选择性加氢过程中。
10.根据权利要求9所述的催化剂的应用，其特征在于反应压力》2.6MPa,空速1. O 4. Oh—1，反应入口温度40 110°C，氢油体积比100 400。
全文摘要
本发明提供了一种高分散镍催化剂，该催化剂Al2O3为载体，活性组分金属Ni高度分散于Al2O3载体内孔表面，其中Ni含量为5～25％，Ni金属分散度为28～40％，比表面积为50～200m2/g，孔体积为0.2～1.0ml/g，堆密度为0.3～1.0g/cm3。本发明以Al2O3为载体，以溶解可溶性镍盐和可溶性有机胺的溶液为浸渍溶液，采用全新原料路线和水解-沉淀法在Al2O3的孔内合成含有Ni金属离子的层状前体LDHs，得到一类NiAl-LDHs/Al2O3复合材料，然后在高温下焙烧转变为相应的复合金属氧化物，再经过还原处理得到金属Ni高度分散于Al2O3载体内孔表面的负载型Ni催化剂。该催化剂可以应用于裂解汽油双烯选择加氢过程中。
文档编号B01J37/03GK101884924SQ200910084540
公开日2010年11月17日 申请日期2009年5月15日 优先权日2009年5月15日
发明者吕龙刚, 吴杰, 孙利民, 康宏敏, 徐向宇, 李殿卿, 林彦军, 梁顺琴, 王宗宝, 王廷海, 郑云弟, 钱颖 申请人:中国石油天然气股份有限公司;北京化工大学