复合膜和制造方法

专利名称：复合膜和制造方法
CN 102438735 A
说明书
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复合膜和制造方法背景本发明涉及复合膜和制造复合膜的方法。由本发明提供的膜相对于常规复合膜显示性能提高。广泛种类的薄膜复合膜为已知的，并已发现可用于纯化包含溶质的流体，例如自海水除去盐以提供饮用水。通常，这样的薄膜复合膜通过在多孔基底膜表面实施水不混溶有机溶剂中的多元酸氯化物与水溶液中的多胺的界面聚合来制备。所生成的聚酰胺作为薄膜在多孔基底膜的一个表面沉积。这样的膜通常称为复合膜，因为在膜结构中存在至少两层，其为多孔基底膜和界面制备的聚酰胺膜层。已经显示复合膜性能特性根据聚酰胺层的结构和在界面聚合反应混合物中存在或不存在添加剂而变化。另外，这样的薄膜复合膜对迫使水通过所述膜时经历的压力下的水的作用敏感。例如，压力诱导的聚酰胺薄膜在多孔基底膜表面的压实作用可导致孔隙率随着时间推移降低和损失膜性能。尽管在复合膜技术方面许多最近进展存在技术优点，但鉴于对世界供水日益增长的需要仍在寻求改进。需要除了有效和经济以外具有高选择性、通量和化学耐受性的结合的改进膜。进一步需要可提供具有这样优良性能特性的膜的新的膜组合物和方法。简短描述在一个实施方案中，本发明提供包含多孔基底膜和配置在所述多孔基底膜上的聚酰胺涂层的复合膜，所述聚酰胺涂层包含C3-C8环状羰基化合物和C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。在另一个实施方案中，本发明提供制备复合膜的方法，方法包括在界面聚合条件下使包含多元酸商化物的有机溶液与包含多胺的水溶液接触，所述接触在多孔基底膜的表面实施，所述有机溶液进一步包含C3-C8环状羰基化合物，所述水溶液包含C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。在又一个实施方案中，本发明提供制备复合膜的方法，方法包括在界面聚合条件下使包含有机三元酸氯化物、脂肪族烃溶剂和环己酮的有机溶液与包含芳族二胺、水和乙酰胺的水溶液接触，所述接触在多孔聚砜膜的表面实施，所述环己酮以相当于有机溶液的总重量约0. 1-约3.5重量％的量存在，所述乙酰胺以相当于水溶液的总重量约0. 1-约3.5 重量％的量存在，所述接触在约0°C -约80°C范围内的温度下实施。附图简述本发明的这些和其它特征、方面和有利条件当参照附图阅读以下详细描述时将变为更好理解，其中遍及绘图同样的字符表示同样部件，其中

图1图解说明用于制备复合膜的常规设备；和图2图解说明用于制备多孔基底膜的设备。详细描述如所提及的那样，在一个实施方案中，本发明提供复合膜，复合膜包含在其上配置聚酰胺涂层的多孔基底膜，聚酰胺涂层包含C3-C8环状羰基化合物和C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。由本发明提供的膜被称为“复合膜”，因为它们表示聚酰胺表面层在支撑基底结构(多孔基底膜)上的组合物(或复合物)。聚酰胺涂层组分提供用于跨复合膜表面层选择性传输水同时抑制溶质跨复合膜表面层传输所需要的化学功能性和屏障性。如同将由本领域普通技术人员意识到的那样，多孔基底膜通常被设置为具有两个表面的膜。聚酰胺涂层组分可在所述多孔基底膜两个表面中的一个上形成，提供具有用聚酰胺涂布的表面和未处理表面的复合膜。因为聚酰胺涂层组分提供跨复合膜的表面层选择性传输水同时抑制溶质种类跨复合膜表面层的传输，在其上配置聚酰胺的复合膜表面通常称为复合膜的“活性”表面。用类比的方法，多孔基底膜的未处理表面保持最初基底膜的传输特性，并通常称为复合膜的“钝态”表面。尽管复合膜的聚酰胺组分被称为涂层，本领域的普通技术人员应理解，考虑到多孔基底膜的多孔性质，聚酰胺可渗透多孔基底膜的至少一部分内部体积，并且不需要严格限于多孔基底膜的表面。这在其中通过使多孔基底膜的一个表面与实现多胺与多元酸卤化物的界面聚合所需要的水溶液和有机溶液接触而制备复合膜的实施方案中特别正确。如同将由本领域普通技术人员理解的那样，界面聚合区域可包括多孔基底膜的至少一部分内部体积。聚酰胺涂层包含C3-C8环状羰基化合物和C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。如同本文详细证实的那样，羰基化合物和酰胺化合物的组合提供，相对于在聚酰胺涂层中不存在该添加剂组合的复合膜，由本发明所提供复合膜的提高性能。C3-C8环状羰基化合物可为，具有3-8个碳原子的环状酮例如环辛酮、环庚酮、 2-甲基环己酮、环己酮、环己烯-3-酮、环戊酮、环丁酮、3-酮基四氢呋喃、3-酮基四氢噻吩和3-酮基氧杂环丁烷；具有3-8个碳原子的环状酯例如2-甲基己醇内酯O-methyl caprolacone)、己内酯、戊内酯、丁内酯、双乙烯酮和丙内酯；或C3-C8环状碳酸酯例如碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸1，2-丁二醇酯、碳酸1，2-戊二醇酯、碳酸1，2_己二醇酯和碳酸 1，2-庚二醇酯。在一个实施方案中，环状羰基化合物为环己酮。在一个替代性实施方案中，环状羰基化合物为丁内酯。在又一个实施方案中，环状羰基化合物包含环己酮与丁内酯的混合物。包含至少一个N-H部分的C1-C8酰胺化合物可为脂肪族酰胺、脂环族酰胺或芳族酰胺。如本文定义的酰胺化合物包含至少一个直接键合于羰基的N-H部分，如在以下化合物中简单脂肪族酰胺比如甲酰胺(HC0NH2)、乙酰胺(CH3CONH2)、丙酰胺(CH3CH2CONH2)；简单脂环族酰胺比如环丙烷甲酰胺、环丁烷甲酰胺、环戊烷甲酰胺、环己烷甲酰胺和环庚烷甲酰胺；简单内酰胺比如己内酰胺和戊内酰胺，以及简单芳族酰胺比如噻吩-2-甲酰胺、噻吩-3-甲酰胺、苯甲酰胺和2-甲基苯甲酰胺。包含至少一个N-H部分的C1-C8酰胺化合物可在N-H部分上带有取代基例如甲基，如在N-甲基乙酰胺、N-甲基环丙烷甲酰胺和N-甲基苯甲酰胺中。在一个实施方案中，C1-C8酰胺化合物在N-H部分上带有其为酰基的取代基，如在N-乙酰基乙酰胺(CAS号 625-77-4)、N-乙酰基甲酰胺、N-乙酰基丙酰胺、N-丙酰基甲酰胺、N-丙酰基丙酰胺、琥珀酰亚胺、N-丙酰基环丙烷甲酰胺和N-乙酰基噻吩-2-甲酰胺中。本领域的普通技术人员将认识到在N-H部分上带有其为酰基的取代基的C1-C8酰胺化合物有时可称为酰亚胺。例如，以上列出的琥珀酰亚胺表示包含的N-H部分附加有第二个环状羰基的环状酰胺。CN 102438735 A
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3/10 页在一个实施方案中，包含至少一个N-H部分的C1-C8酰胺化合物为乙酰胺。在另一个实施方案中，包含至少一个N-H部分的C1-C8酰胺化合物为甲酰胺。在又一个实施方案中，包含至少一个N-H部分的C1-C8酰胺化合物为琥珀酰亚胺。在上述与其为聚酰胺涂层组分的C3-C8环状羰基化合物和C1-C8酰胺化合物有关的讨论中，本领域的普通技术人员应理解，相对于在聚酰胺涂层中不存在这些添加剂的复合膜，这样的添加剂的混合物也可用于提高由本发明所提供复合膜的性能。如所提及的那样，由本发明所提供的复合膜包含配置于多孔基底膜上的含有C3-C8 环状羰基化合物和C1-C8酰胺化合物的聚酰胺。广泛种类的合适的多孔基底膜为合适的， 并为市售可得到的或者可使用对本领域普通技术人员已知的技术制备。在一个实施方案中，多孔基底膜选自聚砜、聚醚砜、聚酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚酮和聚醚醚酮。在一个实施方案中，由本发明所提供的复合膜包含其为如本文所公开的那样制备的聚砜膜的多孔基底膜。在另一个实施方案中，多孔基底膜为多孔聚醚砜膜。多孔基底膜的厚度可以变化，但是应足以提供可经受住流体净化装置中存在的操作条件的复合膜。在一个实施方案中，多孔基底膜具有在约10-约500微米范围内的厚度。 在另一个实施方案中，多孔基底膜具有在约20-约250微米范围内的厚度。在又一个实施方案中，多孔基底膜具有在约40-约100微米范围内的厚度。在本发明的一个方面提供制备复合膜的方法。在一个实施方案中，所述方法包括在界面聚合条件下使包含多元酸卤化物的有机溶液与包含多胺的水溶液接触，所述接触在多孔基底膜的表面实施，所述有机溶液进一步包含C3-C8环状羰基化合物，所述水溶液包含 C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。所述界面聚合反应通常在约 0°C -约80°C范围内的温度下实施。在一个实施方案中，所述界面聚合反应在约5°C -约 60°C范围内的温度下实施。在另一个实施方案中，所述界面聚合反应在约10°C-约40°C范围内的温度下实施。本公开的实验部分提供本发明该方面及其它方面实践的另外详述实施例。在一个实施方案中，有机溶液包含选自烃溶剂、醇溶剂、酮溶剂、酯溶剂、醚溶剂、 酰胺溶剂及其混合物的有机溶剂。在一个实施方案中，有机溶液包含烃溶剂。如所提及的那样，有机溶液包含C3-C8环状羰基化合物。在一个实施方案中，有机溶液包含以相当于有机溶液的总重量约0. 1-约3. 5重量％的量存在的C3-C8环状羰基化合物。在另一个实施方案中，有机溶液包含以相当于有机溶液的总重量约0. 5-约2. 5重量％ 的量存在的C3-C8环状羰基化合物。在又一个实施方案中，有机溶液包含以相当于有机溶液的总重量约1-约1. 5重量％的量存在的C3-C8环状羰基化合物。如所提及的那样，水溶液包含C1-C8酰胺化合物。在一个实施方案中，水溶液包含以相当于水溶液的总重量约0. 1-约3.5重量％的量存在的C1-C8酰胺化合物。在另一个实施方案中，水溶液包含以相当于水溶液的总重量约0. 5-约2. 5重量％的量存在的C1-C8酰胺化合物。在又一个实施方案中，水溶液包含以相当于水溶液的总重量约1-约1.5重量％ 的量存在的C1-C8酰胺化合物。如所提及的那样，有机溶液包含多元酸卤化物，与包含多胺的水溶液接触的多元酸卤化物在多孔基底膜的表面与多胺以界面聚合反应进行反应，得到在多孔基底膜的表面配置的聚酰胺。合适的多元酸氯化物包括均苯三甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、琥珀酸二酰氯、戊二酸二酰氯、己二酸二酰氯、反式环己烷-1，4-二甲酸二酰氯、顺式-环己烷-1，4-二甲酸二酰氯、Kemp三元酸(Kemp's triacid)的三元酸氯化物，和包含两种或更多种这些多元酸氯化物的混合物。合适的多胺包括对-苯二胺(ppd)、间-苯二胺(mpd)、4，4’_二氨基联苯、乙二胺、 1,3-丙二胺、1，6-己二胺、1，10-癸二胺、4，4，- 二氨基二苯砜、1，3，5-三氨基苯、哌嗪、顺式-1，3，5-环己烷三胺，和包含两种或更多种这些多胺的混合物。现转到图，图1图解说明用于制备复合膜的常规设备和方法。在图1中呈现的设备包含进料辊10，其向具有涂布区域30的膜涂布线2递送膜基质膜20，在涂布区域30中包含多胺的水溶液和包含多元酸氯化物的有机溶液被涂布于所述膜基质膜20的一个表面。 区域32表示界面聚合区域，其中多胺和多元酸氯化物转化为聚酰胺。区域34表示膜涂布线的干燥阶段。区域36表示洗涤区域，其中用水洗涤配置于膜基质膜表面的聚酰胺(未显示)以除去在先前界面聚合和干燥阶段之后剩余的水溶性组分。在区域36的洗涤阶段之后，再次于干燥阶段34干燥经涂布的膜，提供经涂布的膜基质膜22，将其卷绕于接受辊100 上。仍然参照图1，所述经涂布的膜基质膜22然后在膜后处理线4上受到化学改性以提高性能特性，例如复合膜的膜“A值”。因此经涂布的膜基质膜22从进料辊10供给膜后处理线4 (其包含化学处理区域38、洗涤区域36和干燥区域34)，以提供产物复合膜M，其储存于接受辊100上。现参照图2，该解说明用于制备在膜背衬材料200上支撑的多孔基底膜的设备和方法。因此，膜背衬材料从进料辊10经辊子21供给膜流延溶液52，后者经计量刀具M 分散于膜背衬材料200上。在一个实施方案中，膜流延溶液52为聚砜在水溶性溶剂(比如二甲基甲酰胺)中的溶液。然后将涂布膜流延溶液的膜背衬材料通过含有水的凝结浴56。 存在于膜流延溶液中的水溶性溶剂分散至凝结浴中并且多孔基底膜沉淀到膜背衬材料上。 随后将其上沉积多孔基底膜的膜背衬材料通过冲洗槽58以除去痕量的溶剂，然后储存于接受辊100上。在使用多孔基底膜以制备复合膜之前，可使膜背衬材料200与多孔基底膜分离。或者，可使膜背衬材料在制备复合膜期间保持与多孔基底膜接触，并在之后除去。在膜背衬材料的孔隙率和强度合适的情况中，膜背衬材料可作为多孔基底膜与复合膜两者的整体组件而留下。在一个实施方案中，如下制备由本发明所提供的膜。将基质膜(也称为多孔基底膜)通过包含水、多胺和含有至少一个N-H部分的C1-C8酰胺化合物的含水涂布浴。所述酰胺化合物以相当于基于含水涂布浴溶液的总重量约0. 1-约3. 5重量％的量存在。将一侧涂布有多胺和酰胺化合物水溶液的多孔基底膜通过装置(比如橡胶轧辊)或空气流以除去过量流体。然后将经涂布的多孔基底膜通过包含水不混溶的溶剂、多元酸卤化物和(3-(8环状羰基化合物的有机涂布浴。C3-C8环状羰基化合物以相当于有机涂布浴溶液的总重量约 0. 1-约3. 5重量％的量存在。在通过有机涂布溶液之后，将多孔基底膜传送通过干燥器以除去溶剂和水，提供产物复合膜。实验部分通法
使用丝网涂布(Web Coating)设备的膜制作膜通过使用聚酰胺界面聚合化学在多孔聚砜超滤(UF)支撑物(多孔基底膜)上沉积聚酰胺薄膜层而制作。在标准丝网涂布设备上配置的湿的聚砜UF支撑丝网被拉拽通过含有间-苯二胺(mPD)溶液的水溶液(溶液A)的第一浸涂槽。在其中本发明实施方案得到生产的实验中，该水溶液除了 mPD外包含有效量WC1-C8酰胺。在支撑丝网上面的过量水溶液用橡胶轧辊组件和气刀除去。之后，所述丝网被拉拽通过包含均苯三甲酰氯(TMC)在Isopar G溶剂中的有机溶液(溶液B)的第二浸涂槽。在其中本发明实施方案得到生产的实验中，该有机溶液除了 TMC外包含有效量 WC3-C8环状羰基化合物。多孔基底膜(支撑丝网)上溶液A与溶液B之间的接触导致mPD 与TMC组分的界面聚合，提供配置于多孔基底膜上的聚酰胺涂层。产物复合膜然后在干燥炉中干燥，之后卷绕至卷轴上直到需要。多孔基底膜使用倒相法(R.E. Resting, 1971, Synthetic Polymeric Membranes (合成聚合物膜)，McGraw-Hill)得到制备，其中聚砜溶液的薄膜通过浸渍于含水浴中得到固化，水对聚合物起非溶剂作用。因此，包含ULTRASAN S 6010聚砜(BASF)的流延溶液通过将该聚合物溶于包含二甲基甲酰胺(DMF)和乙二醇单甲醚的混合物中得到制备。所述流延溶液包含约16. 3% (重量)(wt % )聚砜聚合物和8% (重量)乙二醇单甲醚，余量为DMF。将所述流延溶液按计量移出到增强非织造聚酯织物支撑丝网上，并将经涂布的支撑物浸渍于水浴中，以提供多孔聚砜膜。通过用水洗涤多孔聚砜膜自所述多孔聚砜膜除去残余溶剂。该多孔聚砜膜，也称为聚砜超滤(UF)膜，保持湿润直到使用。以该方式制备的多孔聚砜膜可用作由本发明所提供复合膜的多孔基底膜组件。膜性能测试在横流式测试用单元设备(Sterlitech Corp.，Kent WA)(型号 CF042)中设置为平片的复合膜上实施膜测试，伴随有效膜面积为35. 68cm2。所述测试用单元以两个垂直串联，每一个有6条平行的测试线。每条单元线配备阀门以打开/关掉进料流并调节浓缩物流率，其在所有试验中设定为Igpm(加仑每分钟)。所述测试设备配备包括温度测量探针的温度控制系统、配置以除去由泵送引起的过度热量的换热器和配置以减少通过换热器循环的冷却剂温度的空气冷却的冷却器。复合膜首先用红色荧光染料(来自Cole-Parmer的罗丹明WT)测试以检测瑕疵。 将包含罗丹明红色染料的染料溶液喷到复合膜的聚酰胺表面并使其静置1分钟，之后冲洗掉红色染料。因为罗丹明红色染料不使聚酰胺着色，但是使聚砜强烈着色，无瑕疵的膜应在彻底冲洗之后不显示染料着色。另一方面，染料着色图案(例如红斑或其它不规则的染料着色图案)表明在复合膜中的瑕疵。将所述膜切为2英寸x6英寸矩形试样，并装载到横流式测试用单元。来自每一种类型膜的3个试样(3份重复样品)在相同条件下测试，并将所得结果取平均值，得到平均性能值和标准差。所述膜试样首先通过在测试用单元中的跨膜循环水清洁30分钟以除去任何残余的化学品和染料。然后，含有500ppm硫酸镁的合成半咸水于65磅/平方英寸(psi)和25°C下跨膜循环。所述水的pH控制在pH 6. 5-pH 7.5 范围内。在操作1小时之后，收集渗透物样品10分钟并分析。在初步测试期之后，将受试试样在25 °C下暴露于70ppm次氯酸钠30分钟。然后受试试样用去离子水冲洗1小时。在该“用氯处理”程序之后，所述受试试样再次如本文描述的那样用含有500ppm硫酸镁的合成进料溶液测试反渗透膜性能。溶液电导率和温度用CON 11电导率计(Oakton Instruments)测量。补偿电导率至25°C下测量。用Russell RL060PCN 102438735 A
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便携式酸度计(Thermo Electron Corp)测量。用刻度量筒收集渗透物。所收集渗透物的重量在Navigator天平上测定，并且时间间隔用Fisher kientific秒表记录。在每一种情况中计算膜渗透性，用“A值”表示。 所得到的A值表示水通过膜的渗透性并在标准温度(77下(25°C))下测量。本文报导的A 值具有的单位为l(r5cm7s-cm2-atm。A值自渗透物重量、收集时间、膜面积和跨膜压计算。渗透物和进料溶液的盐浓度可用电导率测量以给出脱盐值。在某些情况中，先将产物复合膜用热的去离子水冲洗并储存于冰箱中直到测试或元件制作。一个实施方案中，先将产物复合膜用含有聚乙烯醇溶液的溶液处理然后干燥，之后储存、测试或进行元件制作。比较实施例1 聚酰胺涂布的薄膜复合RO膜使用实验室膜涂布机制作。制备含水涂布溶液(溶液A，标称为91.2衬％水)并且含有2. 0衬％间-苯二胺(mPD)、6. 6wt%三乙铵樟脑磺酸盐 (TEACSA)和0. 2wt%十二烷基硫酸钠(CAS#151-21-3) (SLS)。制备有机涂布溶液(溶液B) 并且含有在Isopar G中的0. 均苯三甲酰氯(TMC)。使用中试规模膜涂布机并按照在通法部分中描述的通用聚合程序，湿的聚砜多孔支撑膜首先涂布含有间-苯二胺的水溶液(溶液A)，并然后涂布包含均苯三甲酰氯的有机溶液(溶液B)，以在聚砜多孔支撑膜的一个表面实现二胺与三元酸氯化物之间的界面聚合反应，从而产生薄膜复合反渗透膜。如在该部分中描述的那样，使用硫酸镁溶液(500ppm MgSO4),在65磅每平方英寸(psi)的外加操作压力和1. 0克每分钟(克每摩尔)的操作横流速率下，于pH 7. 0下，一式三份测试产物膜。测试结果显示在表1中。表 1
条目膜A值c在用氯处理之前)%盐通过(在用氯处理之前)膜A值(在用氯处理之后)%盐通过(在用氯处理之后)比较实施例111.71.4910.11.05在测试之后，所述膜与含有70份每百万(ppm)次氯酸钠的水溶液在25°C下接触 30分钟。然后用水冲洗所述膜1小时，并然后再次用硫酸镁溶液在先前使用的相同条件下测试(500ppm MgSO4,操作压力65 (psi)和操作横流速率为1.0 (gpm)，pH 7. 0，环境温度)， 提供在表1中标为“膜A值(在用氯处理之后)，，和“ ％盐通过(在用氯处理之后)，，的数据。比较实施例2-4除了含水涂布溶液(溶液A)进一步包含1. 5wt% -3. 5wt%乙酰胺以外，聚酰胺薄膜复合RO膜如在比较实施例1中那样制作。产物复合膜得到测试并且膜A-值和盐通过性得到测量。数据收集于表2中。数据显示，当含水涂布溶液含有溶解的乙酰胺时，性能相对于对照(比较实施例1)得到提高。比较实施例2-4提示，在较高的乙酰胺浓度下，多孔基底膜可对存在于溶液A中的乙酰胺的量敏感，并且对于在这些比较实施例2-4中使用的具体多孔基底膜，3. 5重量％乙酰胺导致质量不佳的产物复合膜。表2显示溶液A中单一添加剂(乙酰胺)对膜性能影响的
比较实施例2-权利要求
1.一种复合膜，所述复合膜包含多孔基底膜和配置在所述多孔基底膜上的聚酰胺涂层，所述聚酰胺涂层包含C3-C8环状羰基化合物和C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。
2.权利要求1的复合膜，其中多孔基底膜选自聚砜、聚醚砜、聚酯、聚苯醚、聚苯硫醚、 聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚酮和聚醚醚酮。
3.权利要求1的复合膜，其中多孔基底膜为多孔聚砜膜。
4.权利要求1的复合膜，其中环状羰基化合物选自环丁酮、环己酮、环戊酮、丁内酯、戊内酯、碳酸乙二酯和碳酸丙二酯。
5.权利要求1的复合膜，其中环状羰基化合物为环己酮。
6.权利要求1的复合膜，其中酰胺化合物选自甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺、丁酰胺和琥珀酰亚胺。
7.权利要求1的复合膜，其中酰胺化合物为乙酰胺。
8.制备复合膜的方法，所述方法包括在界面聚合条件下使包含多元酸卤化物的有机溶液与包含多胺的水溶液接触，所述接触在多孔基底膜的表面实施，所述有机溶液进一步包含C3-C8环状羰基化合物，所述水溶液包含C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。
9.权利要求8的方法，其中多孔基底膜选自聚砜、聚醚砜、聚酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚醚酮和聚醚醚酮。
10.权利要求8的方法，其中多孔基底膜为多孔聚砜膜。
11.权利要求8的方法，其中环状羰基化合物选自环丁酮、环己酮、环戊酮、丁内酯、戊内酯、碳酸乙二酯和碳酸丙二酯。
12.权利要求8的方法，其中环状羰基化合物为环己酮。
13.权利要求8的方法，其中酰胺化合物选自甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺、丁酰胺和琥珀酰亚胺。
14.权利要求8的方法，其中酰胺化合物为乙酰胺。
15.权利要求8的方法，其中所述C3-C8环状羰基化合物以相当于有机溶液的总重量约 0. 1-约3.5重量％的量存在。
16.权利要求8的方法，其中所述C1-C8酰胺化合物以相当于水溶液的总重量约0.1-约 3. 5重量％的量存在。
17.权利要求8的方法，其中所述有机溶液包含脂肪族烃溶剂。
18.权利要求8的方法，其中所述多元酸卤化物包含均苯三甲酰氯。
19.权利要求8的方法，其中所述多胺包含间-苯二胺。
20.制备复合膜的方法，所述方法包括在界面聚合条件下使包含有机三元酸氯化物、脂肪族烃溶剂和环己酮的有机溶液与包含芳族二胺、水和乙酰胺的水溶液接触，所述接触在多孔聚砜膜的表面实施，所述环己酮以相当于有机溶液的总重量约0. 1-约3. 5重量％的量存在，所述乙酰胺以相当于水溶液的总重量约0. 1-约3. 5重量％的量存在，所述接触在约0°C -约80°C范围内的温度下实施。
全文摘要
本发明提供一种复合膜，复合膜包含多孔基底膜和配置在所述多孔基底膜上的聚酰胺涂层，所述聚酰胺涂层包含C3-C8环状羰基化合物和C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。另外本发明提供制备复合膜的方法，方法包括在界面聚合条件下使包含多元酸卤化物的有机溶液与包含多胺的水溶液接触，所述接触在多孔基底膜的表面实施，所述有机溶液进一步包含C3-C8环状羰基化合物，所述水溶液包含C1-C8酰胺化合物，所述酰胺化合物包含至少一个N-H部分。
文档编号B01D67/00GK102438735SQ201080023611
公开日2012年5月2日 申请日期2010年4月1日 优先权日2009年5月22日
发明者B·张, C·王, D·A·奥尔森, H·李, J·A·叙里亚诺, L·C·科斯塔, S·J·哈罗尔德, S·T·赖斯, S·卢, W·彭, 王 华 申请人:通用电气公司