一种抗菌防指纹复合膜及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种抗菌防指纹复合膜及其制备方法，该复合膜包括依次接触的护膜基层、护膜胶层、抗菌防指纹功能层、功能基层、功能胶层和剥离层；所述抗菌防指纹功能层由抗菌防指纹功能涂料涂布制得，所述抗菌防指纹功能涂料包括以下组分：丙烯酸酯类单体15～37重量份、辅助成膜剂2～15重量份、有机溶剂25～50重量份、光引发剂0.2～2重量份、含氟树脂0.3～5重量份和含银纳米粒子1～9重量份；所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。该复合膜具有优异的抗菌防指纹性能、优异的耐磨性和硬度。
【专利说明】
一种抗菌防指纹复合膜及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及保护膜技术领域，尤其涉及一种抗菌防指纹复合膜及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着电子工业的发展，触摸屏的应用越来越广泛，从最初的小屏幕手机、MP3,到现 在的大尺寸的屏幕电脑、ATM、医疗、工业控制设备及显示器和电视机。特别是近两年， iPhone手机和ipad电脑的推动带动了触摸屏技术的发展，这一技术也正逐渐应用到其他的 便携电子产品上。触摸屏表面需要有保护膜进行保护。目前市场上的保护膜需要满足的性 能要求:如耐磨、防刮花、防紫外光线、静电吸附、无彩虹纹、无眩光、减少反光、透光率高、贝占 膜时不易产生气泡。
[0003] 随着生活水平的提高，人们对保护膜的要求也越来越高。众所周知，只要是人手经 常触碰的地方或者物品的表面的细菌数量都会很高，例如:手经常触摸的手机屏幕，而且手 机使用过程中还要贴近嘴巴、耳朵和皮肤等肌肤，细菌很容易就被传播，对人们的健康造成 非常大的危害;并且使用过程中手指经常碰触，保护膜表面留下指纹印和油污，不易清洗， 时间一长就会影响触摸屏的正常使用。现有技术公开了一种采用磁控溅射的方法，在基材 表面一次成型制备一层具有低表面能的二氧化钛掺杂的氟-碳-硅薄膜，此复合膜具有优异 的结合力和耐磨性，但其抗菌防指纹性能较差。
【发明内容】
[0004] 有鉴于此，本发明的目的在于提供一种抗菌防指纹复合膜及其制备方法，本发明 提供的抗菌防指纹复合膜具有优异的抗菌防指纹性能。
[0005] 本发明提供了一种抗菌防指纹复合膜，包括依次接触的护膜基层、护膜胶层、抗菌 防指纹功能层、功能基层、功能胶层和剥离层；
[0006] 所述抗菌防指纹功能层由抗菌防指纹功能涂料涂布制得，所述抗菌防指纹功能涂 料包括以下组分：
[0007] 丙烯酸酯类单体15~37重量份、辅助成膜剂2~15重量份、有机溶剂25~50重量 份、光引发剂〇. 2~2重量份、含氟树脂0.3~5重量份和含银纳米粒子1~9重量份；
[0008] 所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼酸钠银和二氧 化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。
[0009 ]优选地，所述抗菌防指纹功能层的厚度为1~5μηι。
[0010]优选地，所述护膜基层的厚度为30~75ym;
[0011] 所述功能基层的厚度为30~125μπι;
[0012] 所述剥离层的厚度为1〇~75μπι。
[0013] 优选地，所述含氟树脂选自含氟环氧树脂和/或全氟烷氧基末端基团的二甲基二 烯丙基氯化铵聚合物。
[0014] 优选地，所述丙烯酸酯类单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基乙酯、 丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯 和丙烯酸-2-羟基乙酯中的一种或多种。
[0015] 优选地，所述辅助成膜剂选自硝酸纤维成膜剂、聚氨酯成膜剂和丁二烯树脂成膜 剂中的一种或多种；
[0016] 所述光引发剂选自氟化二苯基钛茂、二氯二钛茂和偶氮类引发剂中的一种或多 种。
[0017] 优选地，所述抗菌防指纹功能涂料包括含氟树脂0.8~2重量份和含银纳米粒子1 ~9重量份。
[0018] 优选地，所述护膜基层、功能基层和剥离层独立地选自聚酯薄膜、聚丙烯薄膜或聚 氯乙稀薄膜。
[0019] 本发明提供了一种上述技术方案所述抗菌防指纹复合膜的制备方法，包括以下步 骤：
[0020] a)将功能基材的一面涂布抗菌防指纹功能涂料，依次进行热固化和光固化，形成 抗菌防指纹功能层;在功能基材的另一面涂布胶料，热固化，形成功能胶层，然后在所述功 能胶层上覆剥离基材，得到复合膜中间体；
[0021] b)将护膜基材的一面涂布胶料，热固化，形成护膜胶层；
[0022] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜；
[0023] 所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
[0024] 优选地，所述功能基材的一面涂布抗菌防指纹功能涂料的方式为微凹辊涂布方 式。
[0025] 本发明提供了一种抗菌防指纹复合膜，包括依次接触的护膜基层、护膜胶层、抗菌 防指纹功能层、功能基层、功能胶层和剥离层;所述抗菌防指纹功能层由抗菌防指纹功能涂 料涂布制得，所述抗菌防指纹功能涂料包括以下组分:丙烯酸酯类单体15~37重量份、辅助 成膜剂2~15重量份、有机溶剂25~50重量份、光引发剂0.2~2重量份、含氟树脂0.3~5重 量份和含银纳米粒子1~9重量份;所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银 沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。本发明提供的抗菌防指纹复 合膜包括抗菌防指纹功能层，其涂布原料中的含氟树脂与丙烯酸酯类单体经过光引发剂进 行光固化交联反应，能够吸附表面水，使得复合膜具有防指纹功能，且含银纳米粒子中Ag+ 未饱和的配位能力使氧活化为过氧离子〇 2-、过氧化氢和氢氧自由基0H ·而起到杀菌体表 面的N或0作用，破坏菌体表面活性结构，导致细菌菌体因生理变化或活动受阻而死亡，失去 电子而带正电的空穴氧化水中0H-生成羟基自由基，所生成的0 2-、过氧化氢和0H ·都具有 很强的氧化还原作用，产生持久的抗菌效果，因此，该复合膜具有优异的抗菌防指纹性能。 另外，该复合膜还具有优异的耐磨性和硬度。实验结果表明：本发明提供的抗菌防指纹复合 膜24h杀菌率高达99.3% ;48h杀菌率高达99.8% ;透光率为93% ;水接触角为16°~82°。
【附图说明】
[0026] 图1为本发明提供的抗菌防指纹复合膜的结构示意图。
【具体实施方式】
[0027] 本发明提供了一种抗菌防指纹复合膜，包括依次接触的护膜基层、护膜胶层、抗菌 防指纹功能层、功能基层、功能胶层和剥离层；
[0028] 所述抗菌防指纹功能层由抗菌防指纹功能涂料涂布制得，所述抗菌防指纹功能涂 料包括以下组分：
[0029]丙烯酸酯类单体15~37重量份、辅助成膜剂2~15重量份、有机溶剂25~50重量 份、光引发剂〇. 2~2重量份、含氟树脂0.3~5重量份和含银纳米粒子1~9重量份；
[0030] 所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼酸钠银和二氧 化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。
[0031] 参见图1，图1为本发明提供的抗菌防指纹复合膜的结构示意图，其中，1为护膜基 层，2为护膜胶层，3为抗菌防指纹功能层，4为功能基层，5为功能胶层，6为剥离层。
[0032] 本发明提供的抗菌防指纹复合膜包括抗菌防指纹功能层3,其涂布原料中的含氟 树脂与丙烯酸酯类单体经过光引发剂进行光固化交联反应，能够吸附表面水，使得复合膜 具有防指纹功能，且含银纳米粒子中Ag+未饱和的配位能力使氧活化为过氧离子0 2'过氧化 氢和氢氧自由基0H ·而起到杀菌体表面的N或0作用，破坏菌体表面活性结构，导致细菌菌 体因生理变化或活动受阻而死亡，失去电子而带正电的空穴氧化水中0H-生成羟基自由基， 所生成的〇 2'过氧化氢和0H ·都具有很强的氧化还原作用，产生持久的抗菌效果，因此，该 复合膜具有优异的抗菌防指纹性能。另外，该复合膜还具有优异的耐磨性和硬度。
[0033] 本发明提供的抗菌防指纹复合膜包括护膜基层1。在本发明中，所述护膜基层的厚 度优选为30~75μπι;在本发明的具体实施例中，所述护膜基层的厚度为36μπι、40μπι、50μπι或 60μπι。在本发明中，所述护膜基层优选选自聚酯薄膜、聚丙烯薄膜或聚氯乙烯薄膜;更优选 为聚酯薄膜。
[0034] 本发明提供的抗菌防指纹复合膜包括与护膜基层接触的护膜胶层2。在本发明中， 所述护膜胶层的厚度优选为12~70μπι;在本发明的具体实施例中，所述护膜胶层的厚度为 12μηι、25μηι、30μηι、50μηι或60μηι。在本发明中，所述护膜胶层优选由有机硅胶涂布制得。所述 护膜胶层涂布时优选采用本领域技术人员熟知的逗号式刮刀或狭缝式刮刀涂布。
[0035] 本发明提供的抗菌防指纹复合膜包括与护膜胶层接触的抗菌防指纹功能层3。在 本发明中，所述抗菌防指纹功能层的厚度优选为1~5μπι;在本发明的具体实施例中，所述抗 菌防指纹功能层的厚度为2μηι、3μηι、4μηι或5μηι。
[0036] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能层由包括以下组分的抗菌防指纹功能涂料涂布 制得：
[0037]丙烯酸酯类单体15~37重量份、辅助成膜剂2~15重量份、有机溶剂25~50重量 份、光引发剂〇. 2~2重量份、含氟树脂0.3~5重量份和含银纳米粒子1~9重量份；
[0038] 所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼酸钠银和二氧 化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。
[0039] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料包括丙烯酸酯类单体15~37重量份;优选 为18~35重量份。在本发明中，所述丙烯酸酯类单体优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸-2-乙基乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙 酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-羟基乙酯中的一种或多种，更优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸-2-羟基乙酯中的一种或多种。
[0040] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料包括辅助成膜剂2~15重量份，优选为4~ 12重量份。在本发明中，所述辅助成膜剂优选选自硝酸纤维成膜剂、聚氨酯成膜剂和丁二烯 树脂成膜剂中的一种或多种。本发明对所述辅助成膜剂的来源没有特殊的限制，采用本领 域技术人员熟知的上述辅助成膜剂即可，如可以采用其市售商品。
[0041] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料包括有机溶剂25~50重量份，优选为30~ 45重量份。在本发明中，所述有机溶剂优选选自醋酸乙酯、丁酮和环醚中的一种或多种。本 发明对所述有机溶剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述有机溶剂即 可，如可以采用其市售商品。
[0042] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料包括光引发剂0.2~2重量份，优选为0.5~ 1.8重量份。在本发明中，所述光引发剂优选选自氟化二苯基钛茂、二氯二钛茂和偶氮类引 发剂中的一种或多种;所述偶氮类引发剂优选选自偶氮二异丙腈、偶氮二异丁腈和偶氮二 异庚腈中的一种或多种。
[0043] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料包括含氟树脂0.3~5重量份，优选为0.5~ 4重量份，更优选为0.8~2重量份。在本发明中，所述含氟树脂优选选自含氟环氧树脂和/或 全氟烷氧基末端基团的二甲基二烯丙基氯化铵聚合物。
[0044] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料包括含银纳米粒子1~9重量份，优选为3~ 8重量份。在本发明中，所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼 酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。
[0045] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能层由上述技术方案所述抗菌防指纹功能涂料涂 布制得。本发明优选采用微凹辊涂布方式涂布制得。在本发明中，所述微凹辊涂布时挥发温 度优选为90~120°C ;所述微凹辊涂布时的线数为100~180目。
[0046] 本发明提供的抗菌防指纹复合膜包括与抗菌防指纹功能层相接触的功能基层4。 在本发明中，所述功能基层的厚度优选为30~125μπι;在本发明的具体实施例中，所述功能 基层的厚度为1〇〇μπι、75μηι或125μηι。在本发明中，所述功能基层优选选自聚酯薄膜、聚丙稀 薄膜或聚氯乙烯薄膜，更优选为聚酯薄膜。
[0047] 本发明提供的抗菌防指纹复合膜包括与功能基层相接触的功能胶层5。在本发明 中，所述功能胶层的厚度优选为8~50μπι;在本发明的具体实施例中，所述功能胶层的厚度 为30μηι、35μηι、40μηι、45μηι或50μηι。在本发明中，所述功能胶层优选由有机硅胶涂布制得。所 述功能胶层涂布时优选采用本领域技术人员熟知的逗号式刮刀或狭缝式刮刀涂布。
[0048] 本发明提供的抗菌防指纹复合膜包括与功能胶层相接触的剥离层6。在本发明中， 所述剥离层的厚度优选为10~75μπι;在本发明的具体实施例中，所述剥离层的厚度为ΙΟμπι、 50μηι、15μηι或40μηι。在本发明中，所述剥离层优选选自聚酯薄膜、聚丙稀薄膜或聚氯乙稀薄 膜，更优选为聚酯薄膜。
[0049] 本发明提供了一种上述技术方案所述抗菌防指纹复合膜的制备方法，包括以下步 骤：
[0050] a)将功能基材的一面涂布抗菌防指纹功能涂料，依次进行热固化和光固化，形成 抗菌防指纹功能层;在功能基材的另一面涂布胶料，热固化，形成功能胶层，然后在所述功 能胶层上覆剥离基材，得到复合膜中间体，所述复合膜中间体包括依次接触的抗菌防指纹 功能层、功能基层、功能胶层和剥离层；
[0051] b)将护膜基材的一面涂布胶料，热固化，形成护膜胶层；
[0052] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜；
[0053] 所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
[0054] 本发明将功能基材的一面涂布抗菌防指纹功能涂料，依次进行热固化和光固化， 形成抗菌防指纹功能层;在功能基材的另一面涂布胶料，热固化，形成功能胶层，然后在所 述功能胶层上覆剥离基材，得到复合膜中间体。
[0055] 在本发明中，所述功能基材优选选自聚酯薄膜、聚丙烯薄膜或聚氯乙烯薄膜，更优 选为聚酯薄膜。
[0056] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料与上述技术方案所述抗菌防指纹功能涂料 包括的组分和含量一致，在此不再赘述。在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料优选按照以 下制备方法制得：
[0057]将丙烯酸酯类单体15~37重量份、辅助成膜剂2~15重量份、有机溶剂25~50重量 份、光引发剂〇. 2~2重量份、含氟树脂0.3~5重量份和含银纳米粒子1~9重量份混合，得到 抗菌防指纹功能涂料；
[0058]所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼酸钠银和二氧 化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。
[0059] 在本发明中，所述抗菌防指纹功能涂料涂布在功能基材的一面的涂布方式优选为 微凹辊涂布方式;所述微凹辊涂布时的挥发温度优选为90 °C~120°C;所述微凹辊涂布时采 用网纹辊的线数优选为100~180目。
[0060] 在本发明中，所述功能基材涂布抗菌防指纹功能涂料后热固化的温度优选为80~ 120°C;热固化的时间优选为2~5min;所述热固化优选采用本领域技术人员熟知的烘箱进 行。在本发明中，所述功能基材涂布的抗菌防指纹功能涂料热固化后进行光固化;所述光固 化采用紫外线固化;所述光固化时的光强度优选为300~700mj/cm 2;光固化的时间优选为 0.3~Is。在本发明中，所述抗菌防指纹功能层的厚度优选为1~5μηι。
[0061] 本发明在功能基材的另一面涂布胶料，热固化，形成功能胶层，然后在所述功能胶 层上覆剥离基材，得到复合膜中间体。在本发明中，所述胶料优选为硅胶。在本发明中，所述 功能基材另一面涂布硅胶时采用本领域技术人员熟知的逗号式刮刀或狭缝式刮刀。功能基 材另一面涂布硅胶后热固化的温度优选为150Γ~200°C;功能基材另一面涂布硅胶后热固 化的时间优选为2~5min。功能胶层的厚度优选为8~50μηι。
[0062] 在本发明中，所述剥离基材优选选自聚酯薄膜、聚丙烯薄膜或聚氯乙烯薄膜，更优 选为聚酯薄膜。
[0063] 本发明将护膜基材的一面涂布胶料，热固化，形成护膜胶层。在本发明中，所述护 膜基材优选选自聚酯薄膜、聚丙烯薄膜或聚氯乙烯薄膜，更优选为聚酯薄膜。在本发明中， 所述护膜基材涂布胶料热固化的时间优选为2min~4min。在本发明中，所述护膜基材的厚 度优选为30~75μπι;在本发明的具体实施例中，所述护膜基材具体为聚酯薄膜，购买于仪化 东丽聚酯薄膜有限公司。
[0064] 在本发明中，所述护膜胶层的制备和复合膜中间的制备没有先后顺序，可以先将 护膜基材的一面涂布硅胶形成护膜胶层，再制备复合膜中间体;也可先制备复合膜中间体， 再制备护膜胶层;也可以同时制备护膜胶层和复合膜中间体。
[0065] 本发明将护膜胶层和所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹 复合膜。
[0066] 本发明对制得的抗菌防指纹复合膜进行抗菌性和防指纹的测试。本发明采用QB/ T2591-2003《抗菌塑料抗菌性能试验方法》进行抗菌性能测试，测试菌种为大肠杆菌ATCC 25922和金黄色葡萄杆菌ATCC 6538P;将实施例1~实施例6制备的抗菌防指纹复合膜裁剪 为5cm*5cm抗菌片，在32 ± 1°C下的无菌室中培养24h和48h;采用5cm*5cm的普通PET保护膜 作为空白对照片。
[0067] 本发明采用透光率测试仪对抗菌防指纹复合膜进行透光率的测试;本发明采用耐 磨测试仪钢丝绒对抗菌防指纹复合膜进行耐磨的测试;本发明采用铅笔硬度计三菱专用铅 笔对抗菌防指纹复合膜进行硬度的测试。
[0068] 本发明采用水接触角测定仪对抗菌防指纹复合膜进行水接触角的测试，表明其具 有优异的防指纹性能。
[0069]为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种抗菌防指纹复合膜 及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0070] 实施例1:
[0071] a)将25重量份的丙烯酸酯类单体，所述丙烯酸酯类单体包括质量比为15:60:30: 38的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基乙酯；7重量份的辅助成膜 剂，所述辅助成膜剂包括质量比为3:7的硝酸纤维成膜剂和聚氨酯成膜剂;30重量份的有机 溶剂，所述有机溶剂包括质量比为3:14的醋酸乙酯和丁酮;0.5重量份的光引发剂，所述光 引发剂包括质量比为3:5的偶氮二异丁腈和氟化二苯基钛茂;3重量份的全氟烷氧基末端基 团的二甲基二烯丙基氯化铵，和3重量份的含银纳米粒子，所述含银纳米粒子包括质量比为 4:5:7的载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜，混合，得到抗菌防指纹功能涂料； [0072]将厚度为100μπι PET材质的功能基材的一面采用微凹辊涂布方式涂布上述抗菌防 指纹功能涂料，依次进行热固化和紫外光固化，热固化的温度为100°c，热固化的时间3min， 紫外光固化采用的光强度为400mj/cm 2,光固化的时间为0.5s，形成抗菌防指纹功能层，其 厚度为2μηι;
[0073]在功能基材的另一面涂布硅胶，160°C下热固化3min，形成厚度为35μηι的功能胶 层，然后在所述功能胶层上覆厚度为1〇μπι PET的剥离基材，得到复合膜中间体；
[0074] b)将厚度为40μπι PET的护膜基材的一面采用逗号式刮刀涂布硅胶，180°C下热固 化4min，形成厚度为30μηι的护膜胶层；
[0075] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜。
[0076]本实施例1按照上述技术方案所述测试方法对上述制得的抗菌防指纹复合膜进行 抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1，表1为本发明实施例1~6、空白 组和比较例制备的抗菌防指纹复合膜的性能测试结果：
[0077]表1实施例1~6、空白组和比较例1~2制备的抗菌防指纹复合膜的性能测试结果
[0080] 实施例2
[0081] a)、将28重量份的丙烯酸酯类单体，所述丙烯酸酯类单体包括质量比为17:8:2:48 的丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基乙酯；7重量份的辅助成 膜剂，所述辅助成膜剂包括质量比为4:7的硝酸纤维成膜剂和聚氨酯成膜剂;20重量份的有 机溶剂，所述有机溶剂包括质量比为6:11的醋酸乙酯和丁酮;0.3重量份的偶氮二异丙腈、 0.5重量份的全氟烷氧基末端基团的二甲基二烯丙基氯化铵和2重量份的含银纳米粒子，所 述含银纳米粒子包括质量比为2: 5:7的载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜混 合，得到抗菌防指纹功能涂料；
[0082]将厚度为75μπι PET的功能基材的一面采用微凹辊涂布方式涂布上述抗菌防指纹 功能涂料，依次进行热固化和紫外光固化，热固化的温度为80°C，热固化的时间2min，紫外 光固化采用的光强度为470mj/cm 2,光固化的时间为0.3s，形成抗菌防指纹功能层，其厚度 为 5μηι;
[0083]在功能基材的另一面涂布硅胶，180°C下热固化3min，形成厚度为40μηι的功能胶 层，然后在所述功能胶层上覆厚度为50μπι PET的剥离基材，得到复合膜中间体；
[0084] b)将厚度为50μπι PET的护膜基材的一面采用逗号式刮刀涂布硅胶，180°C下热固 化4min，形成厚度为12μηι的护膜胶层；
[0085] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜。
[0086]本实施例2按照上述技术方案所述测试方法对上述制得的抗菌防指纹复合膜进行 抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1。
[0087] 实施例3
[0088] a)、将18重量份的丙烯酸酯类单体，所述丙烯酸酯类单体包括质量比为36:7:9: 28 的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸-2-羟基乙酯;4重量份的辅助成膜 剂，所述辅助成膜剂包括质量比为4:7的硝酸纤维成膜剂和丁二烯树脂成膜剂;30重量份的 有机溶剂，所述有机溶剂包括质量比为6:11的醋酸乙酯和丁酮；0.5重量份的偶氮二异丁 腈；1重量份的全氟烷氧基末端基团的二甲基二烯丙基氯化铵和7重量份的含银纳米粒子， 所述含银纳米粒子包括质量比为2: 5:7的载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜 混合，得到抗菌防指纹功能涂料；
[0089]将厚度为75μπι PET的功能基材的一面采用微凹辊涂布方式涂布上述抗菌防指纹 功能涂料，依次进行热固化和紫外光固化，热固化的温度为90°C，热固化的时间3min，紫外 光固化采用的光强度为200mj/cm 2,光固化的时间为0.4min，形成抗菌防指纹功能层，其厚 度为4μηι;
[0090]在功能基材的另一面涂布硅胶，200 °C下热固化2min，形成厚度为45μηι的功能胶 层，然后在所述功能胶层上覆厚度为15μπι PET的剥离基材，得到复合膜中间体；
[0091] b)将厚度为75μπι PET的护膜基材的一面采用逗号式刮刀涂布硅胶，180°C下热固 化1.5min，形成厚度为25μηι的护膜胶层；
[0092] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜。
[0093]本实施例3按照上述技术方案所述测试方法对上述制得的抗菌防指纹复合膜进行 抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1。
[0094] 实施例4
[0095]将18重量份的丙烯酸酯类单体，所述丙烯酸酯类单体包括质量比为36:7:9:28的 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟甲酯、丙烯酸-2-羟基乙酯和丙烯酸正丁酯;4重量份的辅助成膜 剂，所述辅助成膜剂包括质量比为4:7的硝酸纤维成膜剂和聚氨酯成膜剂;30重量份的有机 溶剂，所述有机溶剂包括质量比为6:11的醋酸乙酯和丁酮;0.5重量份的偶氮二异丙腈、1重 量份的全氟烷氧基末端基团的二甲基二烯丙基氯化铵和7重量份的含银纳米粒子，所述含 银纳米粒子包括质量比为2:5:7的载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜混合，得 到抗菌防指纹功能涂料；
[0096]将厚度为125μπι PET的功能基材的一面采用微凹辊涂布方式涂布上述抗菌防指纹 功能涂料，依次进行热固化和紫外光固化，热固化的温度为110°c，热固化的时间3min，紫外 光固化采用的光强度为500mj/cm 2,光固化的时间为0.4s，形成抗菌防指纹功能层，其厚度 为 3μηι;
[0097]在功能基材的另一面涂布硅胶，180°C下热固化2min，形成厚度为30μηι的功能胶 层，然后在所述功能胶层上覆厚度为40μπι PET的剥离基材，得到复合膜中间体；
[0098] b)将厚度为50μπι PET的护膜基材的一面采用逗号式刮刀涂布硅胶，180°C下热固 化2min，形成厚度为50μηι的护膜胶层；
[0099] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜。
[0100] 本实施例4按照上述技术方案所述测试方法对上述制得的抗菌防指纹复合膜进行 抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1。
[0101] 实施例5
[0102] 将33重量份的丙烯酸酯类单体，所述丙烯酸酯类单体包括质量比为35:9:14:24的 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-羟基乙酯；6重量份的辅助成膜剂，所 述辅助成膜剂包括质量比为6:19的硝酸纤维成膜剂和聚氨酯成膜剂;30重量份的有机溶 剂，所述有机溶剂包括质量比为6:11的醋酸乙酯和丁酮;0.4重量份的偶氮二异丁腈;2重量 份的全氟烷氧基末端基团的二甲基二烯丙基氯化铵和3重量份的含银纳米粒子，所述含银 纳米粒子包括质量比为2:5:7的载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜混合，得到 抗菌防指纹功能涂料；
[0103] 将厚度为100μL? PET的功能基材的一面采用微凹辊涂布方式涂布上述抗菌防指纹 功能涂料，依次进行热固化和紫外光固化，热固化的温度为80°C，热固化的时间3min，紫外 光固化采用的光强度为420mj/cm 2,光固化的时间为O.lmin，形成抗菌防指纹功能层，其厚 度为2μηι;
[0104]在功能基材的另一面涂布硅胶，180°C下热固化4min，形成厚度为50μηι的功能胶 层，然后在所述功能胶层上覆厚度为50μπι PET的剥离基材，得到复合膜中间体；
[0105] b)将厚度为40μπι PET的护膜基材的一面采用逗号式刮刀涂布硅胶，180°C下热固 化200min，形成厚度为30μηι的护膜胶层；
[0106] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜。
[0107] 本实施例5按照上述技术方案所述测试方法对上述制得的抗菌防指纹复合膜进行 抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1。
[0108] 实施例6
[0109] 将17重量份的丙烯酸酯类单体，所述丙烯酸酯类单体包括质量比为30:7:10:14的 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸-2-羟基乙酯；5重量份的辅助成膜 剂，所述辅助成膜剂包括质量比为6:19的硝酸纤维成膜剂和聚氨酯成膜剂;30重量份的有 机溶剂，所述有机溶剂包括质量比为6:11的醋酸乙酯和丁酮;0.7重量份的偶氮二异丁;0.8 重量份的全氟烷氧基末端基团的二甲基二烯丙基氯化铵和8重量份的含银纳米粒子，所述 含银纳米粒子包括质量比为2:5:7的载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜混合， 得到抗菌防指纹功能涂料；
[0110]将厚度为lOOym pet的功能基材的一面采用微凹辊涂布方式涂布上述抗菌防指纹 功能涂料，依次进行热固化和紫外光固化，热固化的温度为l〇〇°C，热固化的时间2min，紫外 光固化采用的光强度为500mj/cm 2,光固化的时间为0.4min，形成抗菌防指纹功能层，其厚 度为5μηι;
[0111 ]在功能基材的另一面涂布硅胶，200 °C下热固化2min，形成厚度为30μηι的功能胶 层，然后在所述功能胶层上覆厚度为50μπι PET的剥离基材，得到复合膜中间体；
[0112] b)将厚度为50μπι PET的护膜基材的一面采用逗号式刮刀涂布硅胶，180°C下热固 化2min，形成厚度为50μηι的护膜胶层；
[0113] c)将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合 膜。
[0114] 本实施例6按照上述技术方案所述测试方法对上述制得的抗菌防指纹复合膜进行 抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1。
[0115] 比较例1
[0116] 本比较例1采用型号为KJ-407S的美国康宁抗菌薄膜。按照上述技术方案对其进行 抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1。
[0117] 比较例2
[0118] 本比较例2采用型号为YP00210-4的东莞市塘厦惠通包装制品厂生产的抗菌薄膜。 按照上述技术方案对其进行抗菌性、透光率、耐磨、水接触角和硬度的测试，结果见表1。
[0119] 由以上实施例可知，本发明提供了一种抗菌防指纹复合膜，包括依次接触的护膜 基层、护膜胶层、抗菌防指纹功能层、功能基层、功能胶层和剥离层;所述抗菌防指纹功能层 由抗菌防指纹功能涂料涂布制得，所述抗菌防指纹功能涂料包括以下组分:丙烯酸酯类单 体15~37重量份、辅助成膜剂2~15重量份、有机溶剂25~50重量份、光引发剂0.2~2重量 份、含氟树脂〇. 3~5重量份和含银纳米粒子1~9重量份;所述含银纳米粒子选自银羚基磷 灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛二氧化硅银铜中的一种或多种。本发 明提供的抗菌防指纹复合膜包括抗菌防指纹功能层，其涂布原料中的含氟树脂与丙烯酸酯 类单体经过光引发剂进行光固化交联反应，能够吸附表面水，使得复合膜具有防指纹功能， 且含银纳米粒子中Ag+未饱和的配位能力使氧活化为过氧离子0 2_、过氧化氢和氢氧自由基 0H ·而起到杀菌体表面的N或0作用，破坏菌体表面活性结构，导致细菌菌体因生理变化或 活动受阻而死亡，失去电子而带正电的空穴氧化水中0H-生成羟基自由基，所生成的0 2'过 氧化氢和0H ·都具有很强的氧化还原作用，产生持久的抗菌效果，因此，该复合膜具有优异 的抗菌防指纹性能。另外，该复合膜还具有优异的耐磨性和硬度。实验结果表明：本发明提 供的抗菌防指纹复合膜24h杀菌率高达99.3% ;48h杀菌率高达99.8% ;透光率为93% ;水接 触角为16°~82°。
[0120] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种抗菌防指纹复合膜，包括依次接触的护膜基层、护膜胶层、抗菌防指纹功能层、 功能基层、功能胶层和剥离层； 所述抗菌防指纹功能层由抗菌防指纹功能涂料涂布制得，所述抗菌防指纹功能涂料包 括以下组分： 丙烯酸酯类单体15~37重量份、辅助成膜剂2~15重量份、有机溶剂25~50重量份、光 引发剂〇. 2~2重量份、含氟树脂0.3~5重量份和含银纳米粒子1~9重量份； 所述含银纳米粒子选自银羚基磷灰石、磷酸锆钠银、载银沸石、硅硼酸钠银和二氧化钛 二氧化硅银铜中的一种或多种。2. 根据权利要求1所述的抗菌防指纹复合膜，其特征在于，所述抗菌防指纹功能层的厚 度为1~5μηι。3. 根据权利要求1所述的抗菌防指纹复合膜，其特征在于，所述护膜基层的厚度为30~ 75μπι； 所述功能基层的厚度为30~125μπι; 所述剥离层的厚度为10~75μπι。4. 根据权利要求1所述的抗菌防指纹复合膜，其特征在于，所述含氟树脂选自含氟环氧 树脂和/或全氟烷氧基末端基团的二甲基二烯丙基氯化铵聚合物。5. 根据权利要求1所述的抗菌防指纹复合膜，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体选自丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸-2-羟基乙酯中的一种或多种。6. 根据权利要求1所述的抗菌防指纹复合膜，其特征在于，所述辅助成膜剂选自硝酸纤 维成膜剂、聚氨酯成膜剂和丁二烯树脂成膜剂中的一种或多种； 所述光引发剂选自氟化二苯基钛茂、二氯二钛茂和偶氮类引发剂中的一种或多种。7. 根据权利要求1所述的抗菌防指纹复合膜，其特征在于，所述抗菌防指纹功能涂料包 括含氟树脂〇. 8~2重量份和含银纳米粒子1~9重量份。8. 根据权利要求1所述的抗菌防指纹复合膜，其特征在于，所述护膜基层、功能基层和 剥离层独立地选自聚酯薄膜、聚丙烯薄膜或聚氯乙烯薄膜。9. 一种权利要求1所述抗菌防指纹复合膜的制备方法，包括以下步骤： a) 将功能基材的一面涂布抗菌防指纹功能涂料，依次进行热固化和光固化，形成抗菌 防指纹功能层;在功能基材的另一面涂布胶料，热固化，形成功能胶层，然后在所述功能胶 层上覆剥离基材，得到复合膜中间体； b) 将护膜基材的一面涂布胶料，热固化，形成护膜胶层； c) 将护膜胶层与所述复合膜中间体的抗菌指纹功能层贴合，得到抗菌防指纹复合膜； 所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。 1 〇.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述功能基材的一面涂布抗菌防指 纹功能涂料的方式为微凹辊涂布方式。
【文档编号】C09J7/02GK105950042SQ201610305344
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年5月9日
【发明人】朱文峰
【申请人】东莞市纳利光学材料有限公司