固相萃取介质的制作方法

专利名称：固相萃取介质的制作方法
技术领域：
本发明描述了一种用于移除液体中溶解的金属的低背压固相萃取介质。
背景技术：
最近,美国食品和药物管理局(U. S. Food & Drug Administration)将所批准的药物成分中的催化剂的含量下调到5ppm (百万分之一份)。(次)贵金属如钯(Pd)和钼(Pt)被用来催化传统化学药物合成中的关键反应。通常，所述催化剂呈均相(溶解的)形式并加到合成体系中以实现所需的反应。监管机构(例如食品和药物管理局)规定了对所批准的药物成分中所允许的催化剂含量的标准。因此，制造商需要处理(或纯化)反应产物以移除此类(次)贵金属。通常是在最终的合成步骤之后使含反应产物的反应溶液或混合物与吸附剂材料 接触来移除此类(次)贵金属。通常，这通过批处理方法进行。在一个实例中，向反应溶液或混合物中加入松散的吸附剂颗粒。可以搅动所得混合物以增加(次)贵金属与吸附剂颗粒上活性位点之间的接触。一段时间后，滤出含催化剂的吸附剂颗粒，留下不再含催化剂的反应溶液或混合物，该反应溶液或混合物然后可被进一步处理/纯化以分离出所需的产物。或者，由于松散的吸附剂颗粒可能难以操作，故可将吸附剂颗粒容纳(或填充)在柱中，让反应溶液或混合物通过该柱，从而产生不再含催化剂的含所需产物的流出物(或流过物)。

发明内容
需要找到较不费时且较高效(即较高产出量)的从反应混合物或溶液移除催化剂的方法。还可能需要找到一种可在非水环境中吸附金属离子、尤其是重金属离子的制品。在一个方面，本发明公开了一种用于移除液体中溶解的金属的低背压固相萃取介质，所述固相萃取介质包含包含多根纤维和聚合物粘结剂的多孔聚合物纤维基体；和包含含硫醇的部分或含硫脲的部分中的至少之一的颗粒，其中所述颗粒被夹带在所述多孔聚合物纤维基体中。在一个实施例中，公开了包含直径小于75 μ m的颗粒的本发明的固相萃取介质。在另一个实施例中，公开了在3ml/cm2的流速下背压差为I. 5psi (10.3kPa)的本发明的固相萃取介质。在又一个实施例中，公开了颗粒以机械方式夹带在多孔聚合物纤维基体中的本发明的固相萃取介质。在另一方面，公开了一种移除液体中溶解的金属的方法，所述方法包括(a)提供本发明的低背压固相萃取介质jP(b)使所述低背压固相萃取介质与包含溶解的金属的液体接触，其中所述金属被吸附而结合到所述颗粒中的至少之一之上。在另一方面，公开了一种制备固相萃取介质的方法，所述方法包括(a)将纤维分散在水中以形成第一水性分散体；(b)向第一水性分散体中添加分散的粘结剂；(C)使粘结剂凝结到分散的纤维上以形成第二水性分散体；(d)使第二水性分散体与包含含硫醇的部分或含硫脲的部分中的至少之一的颗粒接触以形成第三水性分散体；和(e)从第三水性分散体移除液体。上述发明内容并非意图描述每个实施例。本发明的一个或多个实施例的细节还在以下描述中给出。根据以下“具体实施方式
”和“权利要求书”，本发明的其他特征、目标和优点将显而易见。
具体实施例方式如本文所用，术语“一个”和“所述”可交换使用并意指一个或多个；和“和/或”用于表示所说明的情况之一或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A 和B)和(A或B)。另外,本文中由端点描述的范围包括该范围内所包含的所有数值(如，I到10包括
I.4,1. 9,2. 33,5. 75,9. 98 等)。另外，本文中“至少一个”的表述包括一个及以上的所有数目(如至少2个、至少4个、至少6个、至少8个、至少10个、至少25个、至少50个、至少100个等等)。在本发明中，用多孔纤维基质来夹带包含含硫醇的部分或含硫脲的部分中的至少之一的颗粒以形成固相萃取介质。使包含溶解的金属的液体通过所述固相萃取介质，溶解的金属即被移除。本发明的固相萃取介质包含聚合物纤维、聚合物粘结剂和包含含硫醇的部分或含硫脲的部分中的至少之一的颗粒。一般来讲，构成本发明的固相萃取介质的多孔聚合物纤维基体的聚合物纤维可以是任何可制浆的纤维。优选的纤维为对辐射和/或对多种溶剂稳定的那些。聚合物纤维可由任何合适的热塑性或溶剂可分散的聚合物材料形成。合适的聚合物材料包括但不限于氟化聚合物、氯化聚合物、聚烯烃、聚(异戊二烯)、聚(丁二烯)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚、聚(醚砜)、聚(砜)、聚(乙酸乙烯酯)、乙酸乙烯酯的共聚物、聚(磷腈)、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基醚)、聚(乙烯醇)、聚芳酰胺、聚(碳酸酯)以及它们的组合。合适的氟化聚合物包括(但不限于)聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯的共聚物(例如聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯))和三氟氯乙烯的共聚物(例如聚(乙烯-共-三氟氯乙烯))。合适的聚烯烃包括(但不限于)聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(I-丁烯)、乙烯和丙烯的共聚物、α烯烃共聚物(例如乙烯或丙烯与I- 丁烯、I-己烯、I-辛烯和I-癸烯的共聚物)、聚(乙烯_共_1_ 丁烯)以及聚(乙烯_共_1_ 丁烯-共_1_己烯)。合适的聚酰胺包括但不限于尼龙6、尼龙6，6、尼龙6，12、聚(亚氨基己二酰亚氨基环己烷)、聚(亚氨基己二酰亚氨基环癸烷)、和聚己内酰胺。合适的聚酰亚胺包括但不限于聚(苯均四酸二酰亚胺)。合适的聚(醚砜)包括(但不限于)聚(二苯醚砜)和聚(二苯砜-共-氧化二苯砜)。合适的乙酸乙烯酯的共聚物包括但不限于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其中至少一些乙酸酯基团已水解而提供各种聚(乙烯醇)的这类聚合物，包括乙烯-乙烯醇共聚物。合适的聚芳酰胺包括例如特拉华州威尔明顿的杜邦公司(DuPontCo.，Wilmington, DE)以商品名“KEVLAR”出售的那些纤维。这类纤维的浆可依构成浆的纤维的长度以多种牌号商购获得，例如“KEVLAR 1F306”或“KEVLAR 1F694”，其二者均含长至少4mm的芳酰胺纤维。在一个实施例中，聚合物纤维基体还包含天然或无机纤维。示例性的天然纤维包括纤维素和纤维素衍生物。示例性的无机纤维包括玻璃纤维(例如E-玻璃或S-玻璃)、陶瓷纤维(例如氧化物陶瓷、碳化硅和氧化铝纤维)、硼纤维(例如氮化硼和碳化硼)或它们的组合。陶瓷纤维为结晶陶瓷(即，具有可分辨的X-射线粉末衍射图案)和/或结晶陶瓷与玻璃的混合物(即，纤维可能既含结晶陶瓷相又含玻璃相)。 为确保多孔纤维基体的足够支承和结构完整性，至少一些纤维应具有足够的长度和直径。例如，长度为至少 2mm、3mm、4mm、6mm、8mm、10mm、15mm>20mm>25mm 或甚至 30mm,直径为至少10 μ m (微米)、20 μ m、40 μ m或甚至60 μ m。为了夹带含硫的颗粒和/或为了确保材料具有高表面积，所述纤维应包含由许多附接的较小之原纤所包绕的主纤维。通常，所述主纤维的长度可在O. 8_至4_范围内，平均直径可在1-20微米之间。所述原纤通常具有亚微米直径。为提高性能，多孔聚合物纤维基体可包含两种、三种、四种或甚至更多种不同的纤维。例如，可为了强度和完整性而加入尼龙纤维，同时可为了夹带微粒而加入原纤化的聚乙烯。如果使用了原纤化和未原纤化的纤维，则通常，原纤化的纤维与未原纤化的纤维的重量比为至少 1:2、1:1、2:1、3:1、5:1或甚至8:1。本发明的固相萃取介质在湿法成网工艺中制备，这将在下面描述。在加工过程中，将聚合物纤维分散在分散液体中以形成浆料。在一个实施例中，聚合物纤维可包含添加剂或聚合基团以帮助纤维的分散。例如，聚烯烃基的纤维可含诸如马来酸酐或琥珀酸酐之类的基团，并且在聚乙烯纤维的熔体加工过程中，还可加入合适的表面活性剂来帮助该聚合物纤维的分散。无论选择如何种构成浆的纤维类型，所得固相萃取介质(当干燥时)中纤维的相对量优选为至少10重量％、12重量％、12. 5重量％、14重量％、15重量％、18重量％、20重量％或甚至22重量％ ;至多20重量％、25重量％、27重量％、30重量％、35重量％或甚至40重量％。向纤维浆中加入聚合物粘结剂以粘结纤维，从而形成聚合物纤维基体。可用的聚合物粘结剂为稳定且与浆中的纤维或其中夹带的颗粒很少或不发生相互作用(即化学反应)的那些材料。可以使用最初呈胶乳形式的天然和合成聚合物材料。可用的粘结剂的常见实例包括但不限于天然橡胶、氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯树脂、聚氯乙稀和聚醋酸乙稀酷。在本发明中，移除金属的颗粒被夹带在多孔纤维基体中。可用于本发明中的颗粒为包含至少一个含硫醇的部分和/或至少一个含硫脲的部分的那些。这些含硫的部分(即含硫醇的部分和含硫脲的部分)将捕获溶解的金属，从而在当液体通过固相萃取介质时从液体移除这些溶解了的金属。金属扑获的机制可能是通过离子相互作用或络合物的形成。络合物可通过单个配体的相互作用或多齿相互作用如螯合相互作用形成，涉及相同或不同分子上的单个配体或多个配体。在一个实施例中，本发明的颗粒是多孔的。在一个实施例中，本发明的颗粒不是多孔的。在一个实施例中，含硫醇的部分具有通式-RSH其中，R为烷基、烯基、芳基或烷芳基基团，任选地包含杂原子(例如S、Br、Cl等)和/或其他官能团，包括例如醚、酯、胺、羰基、三嗪以及它们的组合。示例性的含硫醇的部分包括-(CH2)nSH ；-(CH2) nNH (CH2) nSH 厂(CH2) nS (CH2)nSH ；- (CH2) nNH (C3N3 (SH) m);和-(CH2) nNHC [ (CH2) nSH] C=00_ ;其中，n 独立地为至少 0、2、3、 4、6或甚至8 ;至多8、10、12、16或甚至20 ;m为I或2。在一个实施例中，含硫脲的部分具有通式-R1NHC (=S) NHR2其中，R1和R2可以相同或不同并为烷基、烯基、芳基或烷芳基基团，任选地包含杂原子(例如S、Br、Cl等)和/或其他官能团，包括例如醚、酯、胺、羰基、三嗪以及它们的组合。示例性的含硫脲的部分包括_ (CH2)nNH C⑶NH(CH2)nCH3，其中η独立地为至少O、
2、3、4、6或甚至8 ;至多8、10、12、16或甚至20。这样的包含含硫的部分的颗粒可从例如加拿大魁北克市的硅环公司(Silicycle Inc. , Quebec City, Canada)、田纳西州查特诺加的史都华德公司(StewardInc. , Chattanooga, TN)和英国的勝酸类化合物公司(PhosphonicSLtd. , United Kingdom)商购获得。可用于本发明中的颗粒的平均直径优选小于75 μ m、50 μ m、25 μ m、20 μ m、15 μ m或甚至10 μ m ;大于2 μ m、5 μ m、10 μ m、15 μ m或甚至20 μ m。在一个实施例中，颗粒的有效平均直径比片材的未经压延的厚度小至少125倍，优选比片材的未经压延的厚度小至少175倍，更优选比片材的未经压延的厚度小至少200倍。由于固相萃取介质的容量和效率取决于其中包含的颗粒(即包含含硫的部分的颗粒)的量，故高的颗粒含量是可取的。给定的本发明的固相萃取介质中颗粒的相对量可为固相萃取介质的总重量的至少50重量％、60重量％、70重量％、80重量％、85重量％或甚至90
重量％。本发明的固相萃取介质中使用的颗粒以机械方式夹带或缠结在多孔聚合物浆的聚合物纤维中。换句话说，所述颗粒不是共价结合到纤维上的。本发明的固相萃取介质还可包含一种或多种辅剂。可用的辅剂包括充当加工助剂的那些物质以及用来提高所得固相萃取介质的总体性能的那些物质。前一类别的实例包括铝酸钠和硫酸铝，其有助于使粘结剂沉淀到浆料中。使用时，这类辅剂的相对量为大于零至约0. 5重量％，虽然其量优选保持尽可能地低，以便不减损可加入的颗粒的量。本发明的固相萃取介质通过湿法成网工艺制备。在容器中在分散液体如水或可与水混溶的有机溶剂如醇或水-醇的存在下混合短切了的纤维。未发现搅拌混合物的剪切力会影响所得固相萃取介质的最终性质，但共混搅拌混合过程中所用的剪切力优选高者。其后向容器中加入颗粒、粘结剂(呈胶乳形式)和用来沉淀粘结剂的过量的pH调节剂如明矾。如果要通过本领域已知的手抄片法(hand-sheet method)制备固相萃取介质,贝U加入这三种成分的顺序不会显著影响固相萃取介质的最终性能。但在加入颗粒之后加入粘结剂，可能使得固相萃取介质中粘结剂粘附颗粒至固相萃取介质的纤维的可能性更大。另外，如果要通过连续法制备固相萃取介质，则所述三种成分必须以前面列出的顺序添加。(本讨论的其余部分都是对手抄片法而言的。但本领域技术人员易于看出如何调整该方法以实现连续工艺。)在向纤维-液体浆料中加入颗粒、粘结剂和pH调节剂后，将整个混合物倒入模具中，模具的底部覆盖有筛网。让分散液体(例如水)通过筛网从湿片材里排出。在足够的液体从片材排出后，通常从模具中移出湿片材，并通过压轧、加热或两者的组合来使之干燥。通常，在这些干燥过程中使用的压力为300至600kPa，温度为100至200°C、优选100°至150。。。经干燥的片材的平均厚度为至少O. 2mm、O. 5mm、O. 8mm、1mm、2mm、4mm或甚至5mm ； 至多5mm、8mm、10mm、15mm或甚至20mm。可移除高达100%、优选高达90%的液体。需要时，
可以使用压延来提供额外的压制或熔合。当需要辐射分解稳定性、水解稳定性、热稳定性和化学稳定性时，包含聚芳酰胺的片材材料特别有用。在大多数情况下，在暴露于溶剂时，这样的材料具有抗溶胀性。由于其对放射性衰变辐射作用下的变质具有良好的耐受性，故对于从液体移除放射性物质而言，包含聚芳酰胺的片材材料特别有用。本发明的固相萃取介质包含聚合物纤维基体和包含含硫的部分(即含硫醇的分子片断或含硫脲的分子片断)的颗粒，具有受控的孔隙率，且对于IOOmL的空气，优选Gurley时间为至少O. I秒、优选至少2_4秒、更优选至少4秒。所述片材材料的基重可在250-5000g/m2范围内，优选在400_1500g/m2范围内，最优选为500_1200g/m2。理想地，均匀多孔的片材材料的平均孔隙尺寸(通过扫描电子显微镜法测得)宜在O. I至10微米范围内。孔隙率在20-80%范围内可能有用，优选40-60%。可以通过引入具有较大直径或与待共混的混合物具有较大刚度的纤维来改变(增加)片材材料的孔隙率。虽然要向组合物中加入粘结剂来将多孔聚合物基体结合在一起，但只须使用有效量的粘结剂就够了，以便多孔聚合物基质被结合在一起，却不要把颗粒上的活性位点(即硫醇或硫脲)也都糊覆住了。在本发明中，已发现少量的粘结剂即足以将纤维结合在一起。出乎意料的是，所得固相萃取介质(当干燥时)中粘结剂的相对量可低于纤维重量的5重量％、4重量％、3重量％、2重量％或甚至I重量％。在一个实施例中，粘结剂基本上不糊覆于颗粒上。换句话说，当通过扫描电子显微镜法检查固相萃取介质时，仅有不到5%、不到4%、不到3%、不到2%或甚至不到1%的颗粒总表面积被粘结剂所覆盖。制备后可将本发明的固相萃取介质切成所需的尺寸，即可使用。如果需要(例如当片材上的显著压降不是问题时)，可将固相萃取介质压延以增大其拉伸强度。(当固相萃取介质要打褶时，优选避免干燥和压延。)本发明的固相萃取介质可能是柔性的(即能绕直径O. 75英寸(约2cm)的芯卷成卷)。该柔性可允许所述固相萃取介质打褶或卷成卷。本发明的固相萃取介质可用来从液体移除溶解的金属同时提供低的背压。
可被移除的溶解着的金属包括但不限于贵金属、次贵金属和重金属。示例性的金属包括汞、钯、钼、金、银和铜。可任选地，所述金属可以是放射性的。所述金属在液体中的浓度可为至少 O. 5ppm、lppm、5ppm、10ppm、20ppm 或 50ppm ;至多 1000ppm、3000ppm、5000ppm或甚至lOOOOppm。所述金属溶解于其中的液体可以是水性的或非水性的。在一个实施例中，所述溶解了的金属可能呈离子形式存在。有利的是，可从非水性液体移除所述溶解的金属。换句话说，可从含水或极性溶剂不到O. 5重量％、I重量％或甚至5重量％的液体里移除所述溶解的金属。金属离子常常用离子交换法移除，但在离子交换中，通常需要水性液体来使得组分离子化。本发明提供了一种在水性和非水性环境中均很好地发挥作用的萃取介质。本发明的固相萃取介质具有低背压，这意味着大量的液体可以快速通过所述固相萃取介质而不产生高背压。低背压指在3ml/cm2的流速下低于3磅每平方英寸(20. 7kPa)、2.5 (17. 2),2 (13.8),1.5 (10. 3)或甚至I (6. 9)的背压差，其中所述流速是按前沿表面积计的。 在单个层中，所述固相萃取介质可能能够移除目标金属离子中的至少40%、50%、55%、60%、65%或甚至75% ;至多75%、80%、85%、90%、95%、98%或甚至99%。或者，可以使用多层固相萃取介质来达到提高的移除率。一般来讲，当进行典型的分批萃取时，需要为50 μ m或更大的颗粒尺寸。如果使用填充柱，例如在制备液相色谱柱中，则通常使用60-90微米的颗粒尺寸以避免过度的压降。已知在分析型高压液相色谱柱中使用尺寸较小的颗粒(5 μ m或更小)，但此时通常要使用小柱子以避免过度的压力。因此，大量的液体(例如数升)要通过这类分析型色谱柱将是费时的。本发明的多孔纤维基体的一个显著优势在于可以采用非常小的颗粒尺寸(10 μ m或更小)和/或尺寸分布宽的颗粒。由于增大了的表面积/质量比，以及对于多孔颗粒而言减小了的内扩散距离，故这可实现优异的单程通过的处理方式。由于在本发明的固相萃取介质中观察到较低的压降，故可使用极小的推动力如使用重力或真空来将液体拉过固相萃取介质，甚至当采用小颗粒尺寸时也如此。本发明的固相萃取介质可实现降低液体中的金属离子含量的快速措施和/或潜在地消除一个或多个工艺步骤。由于本发明的固相萃取介质是整装装置，故可消除使用松散的粉末进行批量萃取时固有的若干工艺步骤其中主要的是，滤出吸附剂，以及在排出批料后清除化学反应器或贮存容器所受到的吸附剂的污染。实魁以下实例进一步说明了本发明的优点和实施例，但是这些实例中所提到的具体材料及其数量，以及其他条件和细节均不应被解释为对本发明的不当限制。除非特别指出，在这些实例中，所有的百分比、比例和比值都以重量计。以下实例中使用这些缩写g=克，kg=千克，min=分钟，mol=摩尔；cm=厘米，mm=毫米，ml=毫升，L=升，psi=磅每平方英寸，ppm= 一百万份之一，kPa=千帕斯卡，rpm=每分钟转数，Wt=重量。表I.材料表
权利要求
1.一种用于移除液体中溶解的金属的低背压固相萃取介质，所述固相萃取介质包含 包含多根纤维和聚合物粘结剂的多孔聚合物纤维基体和包含含硫醇的部分或含硫脲的部分中的至少之一的颗粒，其中所述颗粒夹带在所述多孔聚合物纤维基体中。
2.根据权利要求I所述的固相萃取介质，其中所述聚合物粘结剂基本上不粘附于所述颗粒。
3.根据前述权利要求中的任一项所述的固相萃取介质，其中所述颗粒包括具有如下含硫醇的部分的二氧化硅颗粒，所述含硫醇的部分具有通式-RSH其中，R为烷基、烯基、芳基或烷芳基基团，任选地包含杂原子和/或其他官能团。
4.根据前述权利要求中的任一项所述的固相萃取介质，其中所述颗粒的直径小于 75 μ m0
5.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述低背压固相萃取介质在3ml/cm2的流速下的背压差为I. 5psi (10. 3kPa)。
6.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述颗粒以机械方式夹带在所述多孔聚合物纤维基体中。
7.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述颗粒占所述固相萃取介质的重量的至少20重量％。
8.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述聚合物粘结剂选自天然橡胶、氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯树脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯以及它们的组合中的至少之一。
9.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述聚合物粘结剂不到所述纤维的重量的5重量％。
10.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述纤维包括聚酰胺、聚烯烃、聚砜以及它们的组合中的至少之一。
11.根据权利要求10所述的低背压固相萃取介质，其中所述聚烯烃为原纤化的聚乙烯。
12.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述多孔聚合物纤维基体还包含玻璃纤维。
13.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述多孔聚合物纤维基体包含至少两种不同的纤维。
14.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取片材，其中所述低背压固相萃取介质的厚度为至少O. 5mm。
15.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取片材，其中所述低背压固相萃取介质的厚度为至多15mm。
16.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述低背压固相萃取介质是柔性的。
17.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述液体是非水性的。
18.根据前述权利要求中的任一项所述的低背压固相萃取介质，其中所述金属包括汞、钯、钼、金、银、铜以及它们的组合中的至少之
19.一种移除液体中溶解的金属的方法，所述方法包括(a)提供根据权利要求1-18中的任一项所述的低背压固相萃取介质；和(b)使所述低背压固相萃取介质与包含溶解的金属的液体接触，其中所述金属被吸附而结合到所述多孔聚合物纤维基体和颗粒中的至少之一者上。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述液体是非水性的。
21.根据权利要求19-20中的任一项所述的方法，其中所述金属包括汞、钯、钼、金、银、 铜以及它们的组合中的至少之一。
22.—种制备固相萃取介质的方法，所述方法包括(a)将纤维分散在水中以形成第一水性分散体；(b)向所述第一水性分散体中添加分散的粘结剂；(C)使所述粘结剂凝结到所述分散的纤维上以形成第二水性分散体；(d)使所述第二水性分散体与包含含硫醇的部分或含硫脲的部分中的至少之一的颗粒接触以形成第三水性分散体；和(e)从所述第三水性分散体移除液体。
全文摘要
本文中描述了一种用于移除液体中溶解的金属的低背压固相萃取介质。所述固相萃取介质包含夹带在多孔聚合物纤维基体中的颗粒。所述颗粒包含含硫醇的部分或含硫脲的部分中的至少之一，且所述多孔聚合物纤维基体包含多根纤维和聚合物粘结剂。
文档编号B01J20/26GK102933296SQ201180027648
公开日2013年2月13日 申请日期2011年6月6日 优先权日2010年6月8日
发明者安德鲁·W·雷宾斯, 卡纳安·塞莎德里, 加里·F·豪沃思, 盖扎亨·D·达姆蒂 申请人:3M创新有限公司