技术领域本发明涉及一种膜的制备方法，尤其是一种提浓3,6-二氯吡啶甲酸渗透膜的制备方法。
背景技术：
目前对电化学还原法得到的二氯吡啶酸溶液后处理方法是在溶液中加酸使二氯吡啶酸结晶析出，然后通过过滤、真空蒸发的方法分离提取二氯吡啶酸和氯化钠盐。真空蒸发的缺点是能量消耗高、运行费用较高。所以，人们需要探寻一种既高效又经济环保的新型分离技术，经过长时间的探究，扩散渗析法膜分离技术成为研究者们关注的焦点。CN102351788A涉及一种提取精制二氯吡啶酸的方法,利用膜浓缩分离技术对用电化学合成法制得的二氯吡啶酸溶液进行浓缩处理,通过微滤和超滤作预处理,再采用多级膜法浓缩工艺提纯得到二氯吡啶酸精品。本发明得到的二氯吡啶酸具有纯度高、品质好的特点,HPLC含量达97%以上,本发明通过对传统工艺进行技术改造,可减低能耗,减少废水废气的排放,经过处理的废水可直接回用或达标排放,对环境保护更加有利,同时提高了二氯吡啶酸的收率。CN104447529A涉及3,6-二氯吡啶甲酸的提取纯化方法。本发明要解决的技术问题是现有方法的收率低，操作复杂，成本高，不适合工业化生产。本发明解决上述技术问题的方案是通过在不同温度和pH值条件下3,6-二氯吡啶甲酸与杂质溶解度的不同，对产品进行分离纯化。本发明操作简便，装置简单，不需要增加其他昂贵的分离试剂和材料，成本低，适合工业化生产。现有技术中的3,6-二氯吡啶甲酸提浓技术只能浓缩到97%（wt%）左右，仍有2%左右的杂质不能再进去除。
技术实现要素：
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种提浓3,6-二氯吡啶甲酸渗透膜的制备方法。其特征在于制备步骤包括：按重量份计，将100份均相阴离子交换膜，用5-10份甲醇清洗表面，干燥，干膜浸埋在1000-2000份4-苯乙烯基吡啶，0.1-0.5份1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,1-5份乙烯基对苯二甲酸混合溶液中，N2保护，用60Coγ射线照射剂量为10-50kGy左右，辐照时间10-60分钟，将接枝膜取出，用1000-2000份四氢呋喃清洗膜的表面，干燥，即得到可用于3,6-二氯吡啶甲酸提浓的渗透膜。所述的均相阴离子交换膜为市售产品，如廊坊市亚德世环保设备有限公司生产的产品；所述的乙烯基对苯二甲酸为市售产品，如郑州阿尔法化工有限公司生产的产品；所述的1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为市售产品，如中科院兰州化学物理研究所研制的产品。所述的4-苯乙烯基吡啶，甲醇，四氢呋喃为市售产品。本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：均相阴离子交换膜经过4-苯乙烯基吡啶，1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，乙烯基对苯二甲酸的接枝改性，对3,6-二氯吡啶甲酸的渗透性能得到提高，3,6-二氯吡啶甲酸浓缩可以得到质量百分比浓度99%的3,6-二氯吡啶甲酸。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。实施例1在2000L反应釜中，将100Kg均相阴离子交换膜，用8Kg甲醇清洗表面，干燥，干膜浸埋在1500Kg4-苯乙烯基吡啶，0.3Kg1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,3Kg乙烯基对苯二甲酸混合溶液中，N2保护，用60Coγ射线照射剂量为30kGy左右，辐照时间40分钟，将接枝膜取出，用1500Kg四氢呋喃清洗膜的表面，干燥，即得到可用于3,6-二氯吡啶甲酸提浓的渗透膜。产品编号B-1。实施例2在2000L反应釜中，将100Kg均相阴离子交换膜，用5Kg甲醇清洗表面，干燥，干膜浸埋在1000Kg4-苯乙烯基吡啶，0.1Kg1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,1Kg乙烯基对苯二甲酸混合溶液中，N2保护，用60Coγ射线照射剂量为10kGy左右，辐照时间10分钟，将接枝膜取出，用1000Kg四氢呋喃清洗膜的表面，干燥，即得到可用于3,6-二氯吡啶甲酸提浓的渗透膜。产品编号B-2。实施例3在3000L反应釜中，将100Kg均相阴离子交换膜，用10Kg甲醇清洗表面，干燥，干膜浸埋在2000Kg4-苯乙烯基吡啶，0.5Kg1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,5Kg乙烯基对苯二甲酸混合溶液中，N2保护，用60Coγ射线照射剂量为50kGy左右，辐照时间60分钟，将接枝膜取出，用2000Kg四氢呋喃清洗膜的表面，干燥，即得到可用于3,6-二氯吡啶甲酸提浓的渗透膜。产品编号B-3。比较例1三烯丙基异三聚氰酸不加入，其它同实施例1，产品编号B-4。比较例21-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐不加入，其它同实施例1，产品编号B-5。比较例3乙烯基对苯二甲酸不加入，其它同实施例1，产品编号B-6。比较例4采用未处理的100Kg均相阴离子交换膜作为渗透膜，产品编号B-7。实施例4质量百分比浓度为90的3,6-二氯吡啶甲酸放入带有温度控制和电磁搅拌的溶剂为2L的不锈钢渗透池，原料液约400m1．实施例1-3以及比较例1-4制得的的渗透膜共3层在渗透池中均布，在料液中充分浸泡后置于池内,最外层膜下侧压力保持在30Pa，透过物用液氮冷凝收集。采用酸碱滴定法分析原料液及透过液的组成，浓缩后的3,6-二氯吡啶甲酸浓度见下表：见下表：产品编号3,6-二氯吡啶甲酸浓度wt%2-->B-199B-299B-399B-497B-596B-697B-793以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。