有机酸络合法制备高稳定性高温耐硫甲烷化催化剂及其方法与流程

文档序号:12733514阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种高稳定性高温耐硫甲烷化的催化剂,其特征在于包括活性组分氧化钼、载体氧化铝和催化剂助剂,其中活性组分氧化钼占催化剂总重量的10-40%,载体占催化剂总重量的20-90%,助剂占催化剂总重量的0-40%;

优选地,活性组分氧化钼占催化剂总重量的15-30%,载体占催化剂总重量的65-85%,助剂占催化剂总重量的0-5%;

制备方法是将有机酸和催化剂活性组分前体、助剂前体溶液混合,将载体氧化铝粉末按比例加入溶液中并剧烈搅拌形成悬浮液,将悬浮液在室温干燥2-6小时,在110℃下12-24小时,在400-800℃下煅烧4-8小时,自然冷却。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的催化剂助剂选自氧化镍、氧化钴、氧化铁、氧化镁中的一种或一种以上。

3.权利要求1所述的耐硫甲烷化催化剂的方法,其特征在于包括以下步骤:

1)按计量将有机酸、催化剂活性组分前驱体和催化剂助剂前驱体均匀混合,将载体氧化铝粉末按比例加入溶液中,并剧烈搅拌形成悬浮液,有机酸与催化剂活性组分前驱体、助剂前驱体摩尔之和的摩尔比为1-35:1;

2)将悬浮液在室温干燥2-6小时,在110℃下12-24小时,在400-800℃下煅烧4-8小时,自然冷却,即为制得的耐硫甲烷化催化剂。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于所述的有机酸为乙二胺四乙酸、柠檬酸、乙醇酸中的一种或一种以上。

5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于所述的催化剂活性组分前驱体为仲钼酸铵和/或四硫代钼酸铵。

6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于所述催化剂助剂前驱体为硝酸镍、硝酸钴、硝酸铁、硝酸镁。

7.权利要求1所述的高稳定性高温耐硫甲烷化催化剂的应用方法,其特征在于包括以下步骤:

在固定床反应器中装入20-80目的催化剂颗粒,将H2、CO和浓度在0.1-3.0体积%的气态硫化物的合成气转化为甲烷,甲烷化反应条件:H2/CO摩尔比为0.5-4.0:1,反应操作温度为270-650℃;反应操作压力为0.5-8.0MPa;原料气和反应器出口的气体组成均通过气相色谱在线检测分析。

8.根据权利要求7所述的的应用方法,其特征在于在使用前或使用时,氧化钼至少部分或全部被硫化钼所取代。

9.根据权利要求7所述的应用方法,其特征在于所述的H2/CO摩尔比为0.8-1.2:1。

10.根据权利要求7所述的应用方法,其特征在于所述的反应操作温度为450-600℃;反应操作压力为1.0-6.0MPa。

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