本发明涉及一种阳离子吸附材料，特别是涉及一种用于染料与印染工业废水处理的阳离子改性蒙脱土吸附剂及其制备方法。
背景技术：
全世界有机染料的年产量高达70余万吨，其中大约12％的染料在生产与应用过程中以有色废水的方式被排放。由于染料废水组分复杂、色度深、以及COD和BOD值相对较高，直接排放必然会给环境造成严重污染，因此在排放前需要进行废水处理。常用染料废水也处理方法主要包括絮凝法、氧化法、生物法、吸附法等,其中，絮凝法产生的污泥量大且脱水困难，污泥处理运行成本高，且容易造成二次污染；氧化法能耗较大，COD去除率较低；生物法对染料废水的pH、温度等条件有一定的要求，难以适应水质波动大、染料种类多、毒性高的染料废水；吸附法具有设备投资与占地面积相对较少，操作简单和脱色效果优异的特点。在吸附法中，常用的吸附剂主要是活性炭和离子交换树脂。活性炭作为一种优良的吸附剂早已广泛应用于水处理中，至今仍然是有色染料废水的最好吸附剂，然而由于价格昂贵，因此一般只应用于浓度较低的染料废水处理；离子交换树脂对染料分子具有较强的吸附能力，但由于再生困难而导致废水处理成本较高，进而限制了其在染料废水处理中的推广应用，因此研制开发一种吸附性能优异、价格低廉的吸附剂一直是染料与印染工业废水处理研究领域的热点课题。
蒙脱土又名胶岭石、微晶高岭石，是一种硅酸盐的天然矿物，为膨润土矿的主要矿物组分，其组成主要为SiO2和Al2O3。蒙脱土具有储量丰富和价格低廉的特点，其显著的性质是离子交换能力和吸附性能，是工业吸附剂中取代活性炭的最佳材料之一，可用来去除污水中的某些污染物。但由于蒙脱土表面带负电荷，因此直接用于染料废水处理吸附效果非常差，难以去除废水中的阴离子污染物。因此必须对蒙脱土进行改性处理，才能达到用于染料废水处理的目的。
本发明的目的就是开发一种对染料与印染工业废水中染料具有较强吸附脱色能力的阳离子聚合物改性蒙脱土吸附剂及其制备方法。
技术实现要素：
一种阳离子聚合物改性蒙脱土吸附剂，其特征在于按如下步骤制备：在质量浓度为90%的醇溶液中，边缓慢滴加氨基硅烷偶联剂，边用醋酸调pH=3-4，滴完后，继续搅拌至溶液透明，得质量分数为0.1%-3%的氨基硅烷偶联剂溶液备用；称取上述制备的氨基硅烷偶联剂溶液，加入蒙脱土，室温搅拌30-60分钟后，过滤，滤饼在50-60℃干燥1-3小时后，再在120℃恒温干燥反应1-2小时，降温，得氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土备用；将制备的氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土与聚环氧氯丙烷-二甲胺阳离子聚合物溶液混合均匀后，再在50-60℃下干燥，至恒重，取出物料，粉碎，得阳离子改性蒙脱土吸附剂；上述所述的醇水溶液为甲醇溶液，或乙醇溶液；上述所述的硅烷偶联剂为3-氨基丙烷三乙氧基硅烷，或3-氨基丙烷三甲氧基硅烷，或3-氨基丙烷-甲基二乙氧基硅烷；上述所述的蒙脱土为钙基蒙脱土，或钠基蒙脱土，其阳离子交换容量50-100mmol/100g；上述所述的聚环氧氯丙烷-二甲胺阳离子聚合物溶液，其阳离子聚合物的分子端基为环氧基团，溶液pH值大于9。
本发明制备的阳离子聚合物改性蒙脱土吸附剂一方面可以大幅提升蒙脱土对染料与印染工业废水中染料吸附脱色能力，尤其是对阴离子型染料的吸附能力，同时还可以克服现有技术存在的阳离子聚合物与蒙脱土结合不牢，在脱色过程中阳离子聚合物易于从蒙脱土脱离的缺点，以本发明制备的阳离子聚合物改性蒙脱土吸附剂，采用吸附法对染料与印染工业废水进行处理，与强碱性阴离子交换树脂相比，可以明显降低运行成本。
下面通过具体实例进一步说明本发明。
具体实施方式
实施例1
聚环氧氯丙烷-二甲胺阳离子聚合物溶液的制备：按文献（黄新照等，阳离子聚合物的制备与应用性能，化学工业与工程，2009,26 (2), p114-118）合成制备聚环氧氯丙烷-二甲胺阳离子聚合物溶液，其中单体环氧氯丙烷与单体二甲胺的摩尔比为1.5:1，交联剂二乙烯三胺用量占单体环氧氯丙烷和二甲胺总质量的2%。所制备的聚环氧氯丙烷-二甲胺阳离子聚合物溶液，固含量为33.33%，外观为淡黄色液体，粘度为300-500mPa·s，pH为4-5。
实施例2
硅烷偶联剂改性蒙脱土的制备：称取190克质量浓度为90%的乙醇，用醋酸调pH=3-3.5，在pH=3-3.5下缓慢滴加2克硅烷偶联剂3-氨基丙烷三乙氧基硅烷，滴完后，继续搅拌30-60分钟至溶液透明，补加质量浓度为90%的乙醇，至总量200克，得质量分数为1%的氨基硅烷偶联剂溶液备用；称取上述制备的氨基硅烷偶联剂溶液100克放入250ml烧杯中，再加入40克蒙脱土，室温搅拌30分钟后，过滤，滤饼在50℃真空干燥2小时后，再于120℃常压恒温干燥反应1小时，降温，得硅烷偶联剂改性蒙脱土。
实施例3
阳离子改性蒙脱土吸附剂A的制备：称取40g实施例1制备的聚环氧氯丙烷-二甲胺阳离子聚合物溶液（固含量为33.33%）与260g水混合，再加入10g氢氧化钠，搅拌混合均匀后。再边搅拌边加入190g蒙脱土，搅拌均匀后，放入真空干燥箱中，于50℃减压干燥，至恒重，粉碎，得阳离子改性蒙脱土吸附剂A。
实施例4
阳离子改性蒙脱土吸附剂B的制备：同实施例3，只是将190g蒙脱土改为实施例2制备的硅烷偶联剂改性蒙脱土，得阳离子改性蒙脱土吸附剂B。
实施例5
吸附脱色性能测试：分别以20g蒙脱土、20g阳离子改性蒙脱土吸附剂A和20g阳离子改性蒙脱土吸附剂B为吸附剂，采用干法装柱，制备直径为20mm的层析色谱柱，在室温下对模拟染料废水（500 mg/L）进行柱层析，记录无色层析液体积，结果如表1所示。
表1 吸附剂吸附脱色性能
表1的数据表明，采用蒙脱土制备的阳离子改性蒙脱土吸附剂A吸附脱色性能远远高于蒙脱土，而采用氨基硅烷偶联剂改性蒙脱土制备的阳离子改性蒙脱土吸附剂B的吸附脱色性能进一步增强，同蒙脱土相比，其脱色能力得到明显提高。
当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例，本技术领域的普通技术人员，在本发明的实质范围内，做出的变化、添加或替换，都应属于本发明的保护范围。