本发明涉及汽油
技术领域：
，具体是一种汽油专用脱硫剂及其制备方法和应用。
背景技术：
：我国汽油中的硫含量相对较高，其主要原因是我国汽油约70-80％来自于催化裂化(fcc)工艺。由于成品汽油中烯烃含量及硫含量的大约90％来自催化裂化汽油，因而造成我国汽油产品远不能满足硫含量≤10ppm、烯烃含量≤24％的新指标要求。因此，降低催化裂化汽油硫含量，是实现我国车用汽油质量升级的关键。吸附脱硫可在常温常压的条件下进行，其能耗低，辛烷值几乎不损失，是较具潜力的深度脱硫途径之一。但是吸附脱硫剂因脱硫深度和吸附硫容有限、选择性低、寿命较短，脱硫活性较低，并使硫化后的吸附剂再生困难。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种汽油专用脱硫剂及其制备方法和应用，以解决上述
背景技术：
中提出的问题。为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种汽油专用脱硫剂，按照重量份的原料包括：蛭石15-25份、三氯乙酸7-15份、三乙醇胺1-5份、玉米淀粉11-19份、腰果壳液改性酚醛树脂3-7份。作为本发明进一步的方案：所述汽油专用脱硫剂，按照重量份的原料包括：蛭石18-22份、三氯乙酸9-13份、三乙醇胺2-4份、玉米淀粉13-17份、腰果壳液改性酚醛树脂4-6份。作为本发明进一步的方案：所述汽油专用脱硫剂，按照重量份的原料包括：蛭石20份、三氯乙酸11份、三乙醇胺3份、玉米淀粉15份、腰果壳液改性酚醛树脂5份。一种汽油专用脱硫剂的制备方法，包括以下步骤：1)将三氯乙酸与其质量7-8倍的去离子水混合，制得三氯乙酸溶液；2)将蛭石与玉米淀粉混合研磨2h，然后加入三氯乙酸溶液，升温至62-65℃并在该温度下密封搅拌处理1.7-1.9h，然后加入三乙醇胺并超声处理30-40min，制得混合物a；3)将混合物a升温至85-88℃并加入腰果壳液改性酚醛树脂，然后在该温度下搅拌处理30-40min，再停止加热并超声处理15min，再搅拌至干，然后在420℃的马弗炉中煅烧3.5h即得脱硫剂。作为本发明进一步的方案：步骤2)中，超声功率为800w。作为本发明进一步的方案：步骤2)中，搅拌速度为250r/min。作为本发明进一步的方案：步骤3)中，超声功率为400w。作为本发明进一步的方案：步骤3)中，搅拌速度为180r/min。本发明另一目的是提供所述脱硫剂在汽油中的应用。与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明采用蛭石、三氯乙酸、三乙醇胺、玉米淀粉、腰果壳液改性酚醛树脂及制备工艺制得的脱硫剂，可将劣质催化裂化汽油加工为硫含量<6μg/g的优质清洁脱硫汽油，辛烷值损失少，使用寿命长，对环境较为友好，无二次污染；此外脱硫剂经过10次再生后，其脱硫率依然可达99.4％，再生性能良好，活性高、选择性好，并且脱硫后的汽油稳定性好。本发明制备工艺简单，易操作，易控制，性能稳定，生产成本低，适于工业化生产。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1本发明实施例中，一种汽油专用脱硫剂，包括以下原料：蛭石15kg、三氯乙酸7kg、三乙醇胺1kg、玉米淀粉11kg、腰果壳液改性酚醛树脂3kg。将三氯乙酸与其质量7倍的去离子水混合，制得三氯乙酸溶液。将蛭石与玉米淀粉混合研磨2h，然后加入三氯乙酸溶液，升温至62℃并在该温度下密封搅拌处理1.7h，搅拌速度为250r/min，然后加入三乙醇胺并超声处理30min，超声功率为800w，制得混合物a。将混合物a升温至85℃并加入腰果壳液改性酚醛树脂，然后在该温度下搅拌处理30min，搅拌速度为180r/min，再停止加热并超声处理15min，超声功率为400w，再搅拌至干，然后在420℃的马弗炉中煅烧3.5h即得脱硫剂。实施例2本发明实施例中，一种汽油专用脱硫剂，包括以下原料：蛭石25kg、三氯乙酸15kg、三乙醇胺5kg、玉米淀粉19kg、腰果壳液改性酚醛树脂7kg。将三氯乙酸与其质量8倍的去离子水混合，制得三氯乙酸溶液。将蛭石与玉米淀粉混合研磨2h，然后加入三氯乙酸溶液，升温至65℃并在该温度下密封搅拌处理1.9h，搅拌速度为250r/min，然后加入三乙醇胺并超声处理40min，超声功率为800w，制得混合物a。将混合物a升温至88℃并加入腰果壳液改性酚醛树脂，然后在该温度下搅拌处理40min，搅拌速度为180r/min，再停止加热并超声处理15min，超声功率为400w，再搅拌至干，然后在420℃的马弗炉中煅烧3.5h即得脱硫剂。实施例3本发明实施例中，一种汽油专用脱硫剂，包括以下原料：蛭石18kg、三氯乙酸9kg、三乙醇胺2kg、玉米淀粉13kg、腰果壳液改性酚醛树脂4kg。将三氯乙酸与其质量8倍的去离子水混合，制得三氯乙酸溶液。将蛭石与玉米淀粉混合研磨2h，然后加入三氯乙酸溶液，升温至64℃并在该温度下密封搅拌处理1.8h，搅拌速度为250r/min，然后加入三乙醇胺并超声处理35min，超声功率为800w，制得混合物a。将混合物a升温至88℃并加入腰果壳液改性酚醛树脂，然后在该温度下搅拌处理35min，搅拌速度为180r/min，再停止加热并超声处理15min，超声功率为400w，再搅拌至干，然后在420℃的马弗炉中煅烧3.5h即得脱硫剂。实施例4本发明实施例中，一种汽油专用脱硫剂，包括以下原料：蛭石22kg、三氯乙酸13kg、三乙醇胺4kg、玉米淀粉17kg、腰果壳液改性酚醛树脂6kg。将三氯乙酸与其质量8倍的去离子水混合，制得三氯乙酸溶液。将蛭石与玉米淀粉混合研磨2h，然后加入三氯乙酸溶液，升温至64℃并在该温度下密封搅拌处理1.8h，搅拌速度为250r/min，然后加入三乙醇胺并超声处理35min，超声功率为800w，制得混合物a。将混合物a升温至88℃并加入腰果壳液改性酚醛树脂，然后在该温度下搅拌处理35min，搅拌速度为180r/min，再停止加热并超声处理15min，超声功率为400w，再搅拌至干，然后在420℃的马弗炉中煅烧3.5h即得脱硫剂。实施例5本发明实施例中，一种汽油专用脱硫剂，包括以下原料：蛭石20kg、三氯乙酸11kg、三乙醇胺3kg、玉米淀粉15kg、腰果壳液改性酚醛树脂5kg。将三氯乙酸与其质量8倍的去离子水混合，制得三氯乙酸溶液。将蛭石与玉米淀粉混合研磨2h，然后加入三氯乙酸溶液，升温至64℃并在该温度下密封搅拌处理1.8h，搅拌速度为250r/min，然后加入三乙醇胺并超声处理35min，超声功率为800w，制得混合物a。将混合物a升温至88℃并加入腰果壳液改性酚醛树脂，然后在该温度下搅拌处理35min，搅拌速度为180r/min，再停止加热并超声处理15min，超声功率为400w，再搅拌至干，然后在420℃的马弗炉中煅烧3.5h即得脱硫剂。对比例1除不含有三氯乙酸外，其原料含量及制备过程与实施例5一致。对比例2只有蛭石，其制备工艺与实施例5一致。对比例3只有蛭石、三氯乙酸，其制备工艺与实施例5一致。对比例4将各原料直接混合，加入实施例5添加的其它物质，在88℃下搅拌处理35min，搅拌速度为180r/min，再停止加热并超声处理15min，超声功率为400w，再搅拌至干，然后在420℃的马弗炉中煅烧3.5h即得脱硫剂。各原料的添加量与实施例5一致。实施例6利用上述实施例1-5以及对比例1-4所得的脱硫剂分别对含硫汽油进行选择性脱硫，进料液体积空速2.2h-1，温度110℃、压力0.5mpa、氢气与含硫汽油体积比100的条件下进行接触。试验结果见表1。表1实施例7对上述实施例5完成1次脱硫处理的脱硫剂进行再生，采用空气为再生气，控制空气体积空速为180h-1、温度为420℃、常压进行烧硫3h，然后降至室温，即完成失活后的脱硫剂的再生。将上述完成1次再生后的脱硫剂对硫含量在405μg/g的含硫汽油再次按照实施例6的试验进行脱硫处理，然后重复脱硫、再生5次、10次。利用上述所得的再生1次、5次、10次的脱硫剂分别对含硫汽油进行脱硫，试验结果如表2所示。表2原料油再生1次再生5次再生10次总硫(μg/g)40511.22.5烯烃(v％)27.323.022.722.0研究法辛烷值，ron91.790.990.790.4脱硫率(％)-99.899.799.4对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。当前第1页12