一种高辛烷值低硫汽油的生产方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种高辛烷值低硫汽油的生产方法。
【背景技术】
[0002] 汽油辛烷值是衡量汽油在气缸内抗爆震燃烧能力的一种数字指标，其值高表示抗 爆性好。
[0003] 随着世界环保法规的日益严格，各国都在不断提高汽油产品的质量标准。汽油硫 含量和烯烃含量是衡量汽油清洁度的重要指标，从环保的角度考虑要求汽油中的硫含量和 烯烃含量越低越好。
[0004] 目前在汽油脱硫技术中，经济可行、应用成熟的有催化裂化汽油选择性加氢技术、 催化蒸馏技术以及吸附脱硫技术。汽油加氢脱硫（后加氢）技术是一种投资成本底、氢耗 少并且可以有效降低汽油硫含量的方法。降低汽油中的烯烃含量通常也是通过采用选择性 加氢的方法来实现的。但是，无论是加氢脱硫，还是选择性加氢脱烯烃，都会因为汽油中的 烯烃被大幅度加氢饱和，造成汽油辛烷值损失严重。
[0005] 在传统的提高汽油辛烷值的方法中，一种是通过在汽油中添加高辛烷值组分如甲 基叔丁基醚（MTBE)、芳烃等来提高汽油的辛烷值，但加入的芳烃等可能会对汽油的品质或 者对环保有不利影响；另一种是通过优化汽油的生产工艺，例如在催化裂化反应过程中引 入辛烷值助剂来得到高辛烷值汽油，但该方法中汽油辛烷值的提高通常是由于汽油中烯烃 含量的增加而导致的，不符合现代环保对汽油低烯烃含量的要求。
[0006] 因此，迫切需要一种新的高辛烷值低硫汽油的生产方法。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种新的高辛烷值低硫汽油的生产方法，该方法包括：（1) 将原料汽油进行选择性加氢脱硫反应，得到总硫含量为50-200 μ g/g的一次处理汽油；（2) 将所述一次处理汽油进行选择性加氢脱硫醇反应，得到硫醇含量为10-50 μ g/g的二次处 理汽油；（3)将所述二次处理汽油进行脱正构烷烃的处理，得到非正构烷烃含量为80-100 重量％的汽油产品。
[0008] 优选地，其中所述步骤（3)所述汽油产品中非正构烷烃的含量为90-100重量％， 本发明所述非正构烷烃是指汽油中除正构烷烃之外的其它组分，包括异构烷烃、环烷烃、烯 烃、芳烃等。
[0009] 优选地，其中所述步骤⑴所述选择性加氢脱硫反应的操作条件为：压力 0. 6-3. 6MPa，温度180-340°C，进料液时体积空速2-9小时\氢油体积比为100-800Nm3/m3。
[0010] 优选地，其中所述步骤⑵所述选择性脱硫醇反应的操作条件为：压力 0. 2-3. OMPa，温度100-300°c，进料液时体积空速1-12小时\氢油体积比为5-250Nm3/m3。
[0011] 优选地，其中步骤（1)所述选择性加氢脱硫反应所用催化剂以及步骤（2)所述选 择性加氢脱硫醇反应所用催化剂为相同或不同的负载型加氢精制催化剂，该催化剂含有氧 化铝载体、负载在该载体上的至少一种选自第W族的金属组分、和负载在该氧化铝载体上 的至少一种选自第VI B族的金属组分，其中以催化剂为基准，以氧化物计的第W族金属组 分的含量为1-6重量％，以氧化物计的第VI B族金属组分的含量为1-25重量％，氧化铝载 体的含量为69-98重量％ ;所述氧化铝载体的前驱体为选自拟薄水铝石、拟薄铝石、氢氧化 铝和三水氢氧化铝中的至少一种。
[0012] 优选地，其中步骤（3)所述脱正构烷烃的处理包括：将所述二次处理汽油在吸附 分离塔中进行正构烷烃的吸附分离。
[0013] 优选地，其中所述吸附分离在多组并联的吸附分离塔中进行，每一组吸附分离塔 包括1-3个串联的吸附分离塔。
[0014] 优选地，其中所述吸附分离所用的吸附剂为选自5A分子筛、硅胶和氧化铝中的至 少一种；吸附操作的条件为：温度220-350°C，压力0. 2-1. OMPa，进料液时体积空速0. 5-2. 0 小时\停留时间10-500秒。
[0015] 优选地，其中所述吸附分离还包括：将脱附剂通入吸附分离塔进行脱附操作。
[0016] 优选地，其中所述脱附剂为选自氮气、氢气、氨蒸汽、水蒸汽、二氧化碳、甲烷、天然 气和炼厂气中的至少一种；脱附操作的温度为150_400°C，脱附剂进料体积空速为30-70小 时 1，脱附时间为2-8分钟。
[0017] 优选地，其中所述脱正构烷烃的处理包括：向所述二次处理汽油中加入尿素进行 尿素包合反应，得到包合反应混合物；从所述包合反应混合物中过滤分离出尿素包合物，得 到所述汽油产品。
[0018] 优选地，其中步骤（3)还包括：用温度为60-98Γ的热水处理所述尿素包合物，回 收得到正构烷烃。
[0019] 优选地，其中所述尿素包合反应的操作条件为：尿素与原料汽油的投料质量比 1-3,反应温度20-60°C，包合反应时间15-40分钟。
[0020] 优选地，其中步骤（3)所述脱正构烷烃的处理包括：将所述二次处理汽油通过溶 剂萃取分离出正构烷烃。
[0021] 优选地，其中所述溶剂萃取的操作条件为：萃取所用溶剂与被萃取汽油的质量比 为1-5,萃取时间1-10分钟，温度为-30至-1°C，萃取所用溶剂为选自氯代烃、醚、酯和酮类 中的至少一种。
[0022] 优选地，其中所述原料汽油为选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直馏汽油、焦化 汽油、热裂解汽油和热裂化汽油中的至少一种。
[0023] 优选地，其中所述原料汽油的全馏分馏程为30_220°C。
[0024] 本发明另辟蹊径，不同于现有技术中通过向汽油中添加高辛烷值组分来提高辛烷 值，而是通过减少汽油中的低辛烷值组分来达到提高汽油辛烷值的目的。通过本发明的上 述技术方案，经过加氢精制、脱正构烷烃处理得到的汽油产品硫含量降低，且由于非正构烷 烃含量增加，在不提高汽油烯烃含量的情况下使汽油的辛烷值得到提高，或者在汽油烯烃 含量降低的情况下还能适度保持汽油的辛烷值水平，而且所分离出的正构烷烃还可以作为 非常有用的化工原料。
[0025] 本发明的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【具体实施方式】
[0026] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0027] 本发明提供了一种新的高辛烷值低硫汽油的生产方法，该方法包括：（1)将原料 汽油进行选择性加氢脱硫反应，得到总硫含量为50-200 μ g/g的一次处理汽油；(2)将所述 一次处理汽油进行选择性加氢脱硫醇反应，得到硫醇含量为10-50 μ g/g的二次处理汽油； (3)将所述二次处理汽油进行脱正构烷烃的处理，得到非正构烷烃含量为80-100重量％的 汽油产品。
[0028] 根据本发明，步骤（3)所述汽油产品中非正构烷烃的含量为90-100重量％。
[0029] 根据本发明，步骤⑴所述选择性加氢脱硫反应的操作条件可以为：压力 0. 6-3. 6MPa，温度180-340°C，进料液时体积空速2-9小时\氢油体积比为100-800Nm3/m3， 优选情况下，步骤（1)所述选择性加氢脱硫反应的操作条件可以为：压力〇. 7-2. 4MPa，温度 190-280°C，进料液时体积空速4-7小时\氢油体积比为400-600Nm3/m3。
[0030] 根据本发明，原料汽油经一次选择性加氢处理后，得到的一次处理汽油中含有的 烯烃容易与H 2S生成新的硫醇，因此需要对得到的一次处理汽油进行选择性脱硫醇处理，所 述选择性脱硫醇反应的操作条件可以为：压力0. 2-3. OMPa，温度100-300°c，进料液时体积 空速1-12小时\氢油体积比为5-250Nm3/m 3,优选情况下，所述选择性脱硫醇反应的操作条 件可以为：压力〇. 6-2. 4MPa，温度160-220°C，进料液时体积空速2-10小时\氢油体积比 为 10-120Nm3/m3。
[0031 ] 本发明中，所述选择性加氢脱硫反应所用的催化剂以及选择性加氢脱硫醇反应所 用的催化剂可以是相同的负载型加氢精制催化剂，也可以是不同的负载型