一种轻汽油醚化催化剂的制备
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种生产醚化催化剂的方法，特别是一种轻汽油醚化催化剂的制备。 技术背景
[0002] 轻汽油醚化技术是将催化裂化装置稳定汽油中的C5~C7活性烯烃与甲醇反应生 成相应的醚，从而降低了汽油中烯烃的含量。经醚化后的汽油辛烷值可提高1~3个单位。通 过醚化装置可以使价格较低的甲醇通过醚化转化为高附加值的汽油产品，提高了炼油厂的 经济效益。轻汽油醚化技术主要包括:轻重汽油的分离、选择性加氢、催化醚化、产品分离、 甲醇回收等工序。
[0003] CN102553616A涉及将催化裂化轻汽油醚化制备醚化轻汽油的催化剂，所述催化剂 包含无定形娃错载体和负载在所述载体上的硫氧化物。本申请还涉及制备所述催化剂的方 法，所述方法包括用硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硫酸溶液或其混合溶液浸渍无定形硅铝载 体，然后将浸渍过的无定形硅铝载体分段干燥和分段焙烧。本申请还涉及将催化裂化轻汽 油醚化制备醚化轻汽油的方法，所述方法包括使轻汽油和甲醇的混合物料与所述催化剂接 触并反应。
[0004] CN1654602提供一种能够大大缩短工艺流程，从而减少生产设备并带来操作便利 的含烯烃轻汽油醚化方法，该方法不采用贵金属催化剂，因而解决了贵金属容易流失和硫 中毒的技术缺陷。本发明的技术方案如下:含烯烃轻汽油醚化方法，包括对含烯烃轻汽油脱 除双烯、脱除碱氮和进行临氢醚化反应，其特征在于:第一段通过采用双功能非贵金属催化 剂将脱除双烯和脱除碱氮合为一段进行选择性加氢反应，第二段即为异构活性烯烃与甲醇 进行临氢醚化反应，产生醚化汽油。
[0005] 以上专利及公知技术所使用催化剂都在一定程度上具有低温活性差、活性酸组分 易流失、再生困难等不足。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术的不足，发明了一种轻汽油醚化催化剂的制备。按一定的配比在反 应釜中，搅拌状态下加入Ηβ分子筛，无水乙醇，1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，磺酸丙 基吡啶内酯参与反应。
[0007] 本发明提供了一种轻汽油醚化催化剂的制备，通过以下步骤实现：
[0008] 在反应釜中，搅拌状态下加入Ηβ分子筛，加入Ηβ分子筛质量2-4倍的无水乙醇，加 入邢分子筛质量百分比含量0.5-2%的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，然后加入Ηβ分 子筛质量百分含量〇. 5-2的磺酸丙基吡啶内酯参与反应，加料温度控制在0-10°C，加料完成 后，升温至20-50°C，反应2-5h，反应结束后，过滤，水洗至中性，烘干，得到合格产品。
[0009] 所述Ηβ分子筛为市售产品；所述1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，磺酸丙基吡 啶内酯均为市售产品，如中科院兰州化学物理研究所研制的产品。
[0010] 该产品具有以下有益效果：
[0011] 1)Ηβ分子筛可在最大程度上保持微孔结构的同时生成介孔，且适宜醚化反应的B 酸量适中。
[0012] 2)邢分子筛负载强酸性离子液体1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，磺酸丙基 吡啶内酯，该体系具有催化剂用量小、活性高、容易分离、底物普适性广等优点，可提高轻汽 油醚化的转化率。
【具体实施方式】
[0013] 以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0014] 实施例1:
[0015] 在1000L反应釜中，加入Ηβ分子筛lOOKg，无水乙醇300Kg，加入lKgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，lKg磺酸丙基吡啶内酯参与反应，加料温度控制在5°C，加料完成后， 升温至40°C，反应3h，反应结束后，过滤，水洗至中性，烘干，得到合格产品，所得产品编号为 B-l〇
[0016] 实施例2
[0017] 在1000L反应釜中，加入Ηβ分子筛lOOKg，无水乙醇200Kg，加入0.5Kgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，〇. 5Kg磺酸丙基吡啶内酯参与反应，加料温度控制在0°C，加料完成 后，升温至20°C，反应5h，反应结束后，过滤，水洗至中性，烘干，得到合格产品，所得产品编 号为B-2。
[0018] 实施例3
[0019] 在1000L反应釜中，加入Ηβ分子筛100Kg，无水乙醇400Kg，加入2Kgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，2Kg磺酸丙基吡啶内酯参与反应，加料温度控制在10°C，加料完成后， 升温至50°C，反应2h，反应结束后，过滤，水洗至中性，烘干，得到合格产品，所得产品编号为 B-3〇
[0020] 对比例1
[0021] 不加入1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，其它同实施例1，所得产品编号为B- 4〇
[0022] 对比例2
[0023] 不加入磺酸丙基吡啶内酯，其它同实施例1，所得产品编号为B-5。
[0024] 对比例3
[0025] 不加入磺酸丙基吡啶内酯，1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，其它同实施例1， 所得广品编号为B-6。
[0026] 实施例4.催化剂活性评价
[0027] 醚化反应在实验室小型连续流动式固定床层反应器中进行.将实施例1-3以及对 比例1-3的催化剂产品装于反应管中部恒温区，装量20ml，原料进料量用JW微型柱塞计量栗 控制.催化活性评价条件为温度70 °C、压力IMPa、醇:汽油中总烯烃的摩尔比=1、空速11Γ1. 反应100h取样检测反应原料及产物用气相色谱仪分析。
[0028] 不同工艺做出的催化剂试验样品总叔碳烯烃转化率的比较.
【主权项】
1. 一种轻汽油醚化催化剂的制备，其特征为包括以下步骤： 在反应釜中，搅拌状态下加入Ηβ分子筛，加入Ηβ分子筛质量2-4倍的无水乙醇，加入Ηβ 分子筛质量百分比含量0.5-2 %的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，然后加入Ηβ分子筛 质量百分含量0.5-2的磺酸丙基吡啶内酯参与反应，加料温度控制在0-10 °C，加料完成后， 升温至20-50°C，反应2-5h，反应结束后，过滤，水洗至中性，烘干，得到合格产品。
【专利摘要】一种轻汽油醚化催化剂的制备。以Hβ分子筛为载体，负载1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氢盐，磺酸丙基吡啶内酯，可提高轻汽油醚化的转化率。
【IPC分类】B01J31/26
【公开号】CN105709833
【申请号】CN201610068817
【发明人】王琪宇
【申请人】张玲