用于水硬性凝固的物质的添加剂的制作方法_3

文档序号:9509364阅读:来源:国知局
、(Ic)和/或(Id)的至少一种结构单元作为 阴离子或阴离子源性基团:
[0202]
[0203] 其中
[0204] R1为Η或未支化或支化的C「C4烷基、CH2C00H或CH2C0-X-R3,优选Η或CH3;
[0205]X为NH- (CnH2n)或0-(CnH2n),其中n=l、2、3或4;结合至C0基团上的氮原子或氧 原子;或为化学键,优选X=化学键或〇(CnH2n);
[0206] R2为0M、P0具或0-P0具;条件是如果R2为0M则X为化学键;
[0207]R3为P0具或0-P0具;
[0208]
[0209] 其中
[0210] R3为Η或未支化或支化的C「C4烷基,优选Η或CH3;
[0211] η为0、1、2、3或4,优选0或1;
[0212] R4为Ρ0具或0-Ρ0具;
[0213]
[0214] 其中
[0215] R5为Η或未支化或支化的C烷基,优选Η;
[0216]Ζ为0或NR7,优选0;且
[0217]R7为H、(CηΗ2η) -0Η、(CnH2n) -Ρ0具、(CnH2n) -0Ρ0具、(C6H4) -Ρ0具或(C6Η4) -0Ρ03Μ2;
[0218] η为1、2、3或4,优选1、2或3;
[0219]
[0220] 其中
[0221 ]R6为Η或未支化或支化的C烷基,优选Η;
[0222] Q为NR7或 0,优选 0;
[0223]R7为H、(CnH2n) -0H、(CnH2n) -P0具、(CnH2n) -0P0具、(C6H4) -P0具或(C6H4) -0P0具;
[0224] η为1、2、3或4,优选1、2或3;且
[0225] 任何其他的各Μ独立地为Η或一种阳离子等价物。
[0226] 优选地,所述聚合物还包含下述物质作为阴离子或阴离子源性基团:至少一种式 (la)的结构单元,其中R1为Η或013;和/或至少一种式(lb)的结构单元,其中R3为Η或 〇13;和/或至少一种式(Ic)的结构单元,其中R5为Η或013且2为0;和/或至少一种式 (Id)的结构单元,其中R6为Η且Q为0。
[0227] 更优选地,所述聚合物包括至少一种式(la)的结构单元作为阴离子或阴离子源 性基团,其中#为Η或CH3;XR2为0M或X为0(CnH2n),其中η= 1、2、3或4,更特别是2,且 R2是 0-Ρ03Μ2。
[0228]该聚合物优选包含至少一种通式(Ila)、(lib)、(lie)和/或(lid)的结构单元作 为聚醚侧链:
[0229]
[0230] 其中
[0231]R'R11和R12彼此独立地为Η或未支化或支化的Ci-C4烷基;
[0232]Z为 0 或S;
[0233] E为未支化或支化的Q-Q亚烷基、亚环己基、CH2-C6H1Q、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基 或1,4-亚苯基;
[0234]G为 0、NH或C0-NH;或
[0235]E和G-起为化学键;
[0236]A为CxH2x,其中X= 2、3、4 或 5;或CH2CH(C6H5),优选 2 或 3;
[0237]η为 0、1、2、3、4 和 / 或 5,优选 0、1 或 2;
[0238]a为2至350的整数,优选5至150;
[0239]R13为H、未支化或支化的C「C4烷基、C0-NH2和/或C0CH3;
[0240]
[0241] 其中
[0242]R16、R17和R18彼此独立地为Η或未支化或支化的C「C4烷基;
[0243]E为未支化的或支化的Q-Q亚烷基、亚环己基、CH2-C6H1Q、1,2-亚苯基、1,3-亚苯 基或1,4-亚苯基,或为化学键;
[0244]A为CxH2x,其中X= 2、3、4 或 5;或CH2CH(C6H5),优选 2 或 3;
[0245]L为CxH2x,其中x= 2、3、4 或 5 ;或CH2_CH(C6H5),优选 2 或 3 ;
[0246]a为2至350的整数,优选5至150 ;
[0247]d为1至350的整数,优选5至150 ;
[0248]R19为Η或未支化或支化的C「C4烷基;
[0249]R2°为Η或未支化或支化的C「C4烷基;且
[0250]η为 0、1、2、3、4 或 5,优选 0、1 或 2 ;
[0251]
[0252] 其中
[0253]R21、R22和R23彼此独立地为Η或未支化或支化的C「C4烷基;
[0254]W为 0、NR25或N;
[0255]Y为1,如果W= 0或NR25;且为2,如果W=N;
[0256]A为CxH2x,其中X= 2、3、4 或 5,或CH2CH(C6H5),优选 2 或 3 ;
[0257]a为2至350的整数,优选5至150 ;
[0258] R24为Η或未支化或支化的C烷基;
[0259]R25为Η或未支化或支化的C「C4烷基;
[0260]
[0261] 其中
[0262]R6为Η或未支化或支化的C 烷基;
[0263]Q为NR'N或 0;
[0264]Y为1,如果W= 0或NR10;且为2,如果W=N;
[0265]R1(:为Η或未支化或支化的C「C4烷基;
[0266] R24为Η或未支化或支化的C烷基;
[0267]Μ为Η或一种阳离子等价物;
[0268]Α为CxH2x,其中X= 2、3、4 或 5,或CH2C(C6H5)H,优选 2 或 3 ;
[0269]a为2至350的整数,优选5至150。
[0270] 还优选该聚合物包含下述单元作为聚醚侧链:
[0271] (a)至少一种式(Ila)的结构单元,其中:R1(]和R12为H;Rn为Η或CH3;E和G- 起为化学键;A为CxH2x,其中x= 2和/或3 ;a为3至150 ;且R13为Η或未支化或支化的C「C4烷基;和/或
[0272] (b)至少一种式(lib)的结构单元,其中:R16和R18为H;R17为Η或CH3;E为未支 化或支化的(;-(:6亚烷基;A为CxH2x,其中X= 2和/或3 ;L为CxH2x,其中X= 2和/或3 ; a为2至150的整数;d为1至150的整数;R19为Η或未支化或支化的C「C4烷基;且R2°为 Η或未支化或支化的CfC4烷基;和/或
[0273] (c)至少一种式(lie)的结构单元,其中:R21和R23为H;R22为Η或CH3;A为CxH2x, 其中X= 2和/或3 ;a为2至150的整数;且R24为Η或未支化或支化的C「C4烷基;和/ 或
[0274] ⑷至少一种式(lid)的结构单元,其中:R6为H;Q为0 ;R7为(CnH2n)-0-(A0)a_R9; η为2和/或3 ;A为CxH2x,其中x= 2和/或3 ;a为1至150的整数;且R9为Η或未支化 或支化的烷基。
[0275] 特别优选该聚合物包含至少一种式(Ila)和/或(lie)的结构单元。
[0276] 根据另一个实施方案,所述聚合物分散剂为缩聚产物,该产物包含至少一种具有 聚醚侧链的芳族或杂芳族结构单元,以及至少一种具有至少一种磷酯基团或其盐的芳族或 杂芳族结构单元。
[0277] 该缩聚产物优选包含结构单元(III)和(IV):
[0278]
[0279]
[0280] 其中
[0281] T为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基或具有5至10个环原子的取 代的或未取代的杂芳族基团,该杂芳族基团的1个或2个原子为选自N、0和S的杂原子;
[0282] η为 1 或 2 ;
[0283] Β为Ν、ΝΗ或0,条件是如果Β为Ν则η为2 ;且条件是如果Β为ΝΗ或0则η为1 ;
[0284] Α为CxH2x,其中X= 2、3、4 或 5 ;或CH2CH(C6H5),优选 2 或 3 ;
[0285] a为1至300的整数,优选5至150 ;
[0286] R25为H、支化的或未支化的C。烷基、C5_CS环烷基、芳基、或具有5至10个环原 子的杂芳基,该杂芳基的1个或2个原子为选自N、0和S的杂原子,优选Η;
[0287] 所述结构单元(IV)选自结构单元(IVa)和(IVb):
[0288]
[0289] 其中
[0290] D为取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的萘基或具有5至10个环原子的取 代的或未取代的杂芳族基团,该杂芳族基团中的1个或2个原子为选自N、0和S的杂原子;
[0291] E为N、NH或0,条件是如果E为N则m为2 ;且条件是如果E为NH或0则m为1 ;
[0292] A为CxH2x,其中X= 2、3、4 或 5,或CH2CH(C6H5),优选 2 或 3 ;
[0293] b为1至300的整数,优选5为150 ;
[0294] Μ各自独立地为Η或一种阳离子等价物;
[0295]
[0296] 其中
[0297] V为取代的或未取代的苯基或取代的或未取代的萘基;以及任选地被一个或两个 选自R8、OH、OR8、(C0)R8、C00M、C00R8、S03Rs和Ν0 2的基团取代,优选OH、0CΑ烷基和C「C4 烷基;
[0298] R7为C00M、OCH2C00M、S03M或 0P0具;
[0299] Μ为Η或一种阳离子等价物;
[0300] 所提及的苯基、萘基或杂芳族基团任选地被一个或两个选自R8、0Η、0R8、(共)R8、 C00M、C00R8、S03Rs和Ν0 2的基团取代;且
[0301] R8为CfC4烷基、苯基、萘基、苯基-CfC4烷基或CfC4烷基苯基。
[0302] 更优选该聚合物包含含有结构单元(III)和(IV)的缩聚产物,其中:T为取代的 或未取代的苯基或萘基;Ε为ΝΗ或0 ;Α为CxH2x,其中X= 2和/或3 ;a为1至150的整数; 且R25为Η或支化的或未支化的C。烷基。
[0303] 还优选所述聚合物包含含有结构单元(III)和(IV)的缩聚产物,其中:D为取代 的或未取代的苯基或萘基;E为NH或0 ;A为CxH2x,其中X= 2和/或3 ;且b为1至150的 整数。
[0304] 还优选所述聚合物包含含有结构单元(III)和(IV)缩聚产物,其中T和/或D为 苯基或萘基,其被1个或2个CfC4烷基、羟基或2个Ci-C4烷氧基取代。
[0305] 所述缩聚产物可包含结构单元(IVb),其中:V为苯基或萘基,其被1个或2个(^-(:4 烷基、0H、0〇13或C00M取代;且R7为C00M或 0CH2C00M。
[0306] 所述缩聚产物可包含另一种衍生自相应的羰基化合物的式(V)的结构单元,
[0307]
[0308] 其中
[0309] R5和R6可相同或不同且为H、CH3、C00H或取代的或未取代的苯基或萘基,或为具 有5至10个环原子的取代的或未取代的杂芳族基团,该杂芳族基团的1个或2个原子为选 自N、0和S的杂原子。
[0310] 优选结构单元(V)中的R5和R6相同或不同且为H、013或C00H,更特别是H,或基 团R5和R6之一为H,另一个为CH3。
[0311] 结构单元(III)优选地衍生自烷氧基化的、羟基-官能化或氨基-官能化的芳族 化合物或杂芳族化合物,实例为烷氧基化的苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、2-烷氧基苯氧基乙 醇、4-烷氧基苯氧基乙醇、2-烷基苯氧基乙醇和4-烷基苯氧基乙醇、N,N-(二羟基乙基)苯 胺、N-(羟乙基)苯胺、N,N-(二羟基丙基)苯胺以及N-(羟丙基)苯胺。特别优选为烷氧 基化的苯酚衍生物(例如,苯氧基乙醇或苯氧基丙醇),非常优选重均分子量在300g/mol和 10 000g/mol之间的烷氧基化的、更特别是乙氧基化的苯酚衍生物(例如,聚乙二醇单苯基 醚)。
[0312] 结构单元(IV)优选地衍生自磷酸化的、烷氧基化的、羟基-官能化或氨基-官能 化的芳族化合物或杂芳族化合物,实例为苯氧基乙醇磷酸盐、聚乙二醇单苯基醚磷酸盐、 N,N-(二羟基乙基)苯胺二磷酸盐、N,N-(二羟基乙基)苯胺磷酸盐、N-(羟丙基)苯胺磷 酸盐,其具有至少一种磷酯基和/或磷酯基的盐(例如通过与磷酸的酯化并任选地加入 碱)。特别优选的是具有至少一种磷酯基和/或磷酯基的盐的烷氧基化的苯酚(例如,具有 小于25个乙二醇单元的聚乙二醇单苯基醚磷酸盐),以及非常特别优选各自的重均分子量 在200g/mol和600g/mol之间的烷氧基化苯酸(例如,苯氧基乙醇磷酸盐,具有2至10个 乙二醇单元的聚乙二醇单苯基醚磷酸盐)、具有至少一种磷酯基和/或磷酯基盐的烷氧基 化苯酚(例如,通过与磷酸的酯化并任选地加入碱)。
[0313] 结构单元(V)优选地衍生自甲醛、乙醛、丙酮、乙醛酸和/或苯甲醛。优选甲醛。
[0314] 在一个实施方案中,所述聚合物包含式(I)和(II)的结构单元,更特别是式(la) 和(Ila)的结构单元。
[0315] 在另一个实施方案中,所述聚合物包含式(la)和(lie)的结构单元。
[0316] 在另一个实施方案中,所述聚合物包含式(Ic)和(Ila)的结构单元。
[0317] 在另一个实施方案中,所述聚合物包含式(la)、(Ic)和(Ila)的结构单元。
[0318] 所述聚合物可由下述物质组成:(i)衍生自下述物质的阴离子或阴离子源性结构 单元:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、羟乙基丙烯酸酯磷酯和/或羟乙基甲基丙烯酸酯磷酯、 羟乙基丙烯酸酯磷二酯和/或羟乙基甲基丙烯酸酯磷二酯;以及(ii)衍生自下述物质的聚 醚侧链结构单元烷基-聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、(^-(: 4烷基-聚乙二醇 甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、乙烯基氧基-c2-c4亚烷基-聚 乙二醇、乙烯基氧基-c2-c4亚烷基-聚乙二醇ci-c4烷基醚、烯丙基氧基-聚乙二醇、烯丙 基氧基-聚乙二醇Ci-Q烷基醚、甲代烯丙基氧基-聚乙二醇、甲代烯丙基氧基-聚乙二醇 烷基醚、异戊二烯基氧基-聚乙二醇和/或异戊二烯基氧基-聚乙二醇C^匕烷基醚。
[0319] 所述聚合物优选由衍生自下述的结构单元(i)和(ii)组成:
[0320] ⑴羟乙基丙烯酸酯磷酯和/或羟乙基甲基丙烯酸酯磷酯和出)(^-(:4烷基-聚 乙二醇丙烯酸酯和/或烷基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯;或
[0321] ⑴丙烯酸和/或甲基丙烯酸和烷基-聚乙二醇丙烯酸酯和/或C「C4 烷基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯;或
[0322] ⑴丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸和(ii)乙烯基氧基-C2_C4亚烷基-聚乙二 醇、烯丙氧基基-聚乙二醇、甲代烯丙基氧基-聚乙二醇和/或异戊二烯基氧基-聚乙二醇。
[0323] 特别优选所述聚合物由衍生自下述的结构单元⑴和(ii)组成:
[0324] ⑴羟乙基甲基丙烯酸酯磷酯和出)(;-(:4烷基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯或聚乙 二醇甲基丙烯酸酯;或
[0325] ⑴甲基丙烯酸和(^)(^-(:4烷基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯或聚乙二醇甲基丙烯 酸酯;或
[0326] ⑴丙烯酸和马来酸和(ii)乙烯基氧基-C2_C4亚烷基-聚乙二醇;或
[0327] ⑴丙烯酸和马来
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