加氢裂化催化剂的制作方法
【专利说明】加氨裂化催化剂
[000。 本申请是申请号为201080019035.X、申请日为2010年4月15日、发明名称为加氨 裂化催化剂的专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及一种加氨裂化催化剂和加氨裂化催化剂载体W及它们的制备方法，W 及加氨裂化方法。
【背景技术】
[0003] 包括在催化剂存在下用氨气处理原油和其他石油原料的方法是公知的。一种运样 的方法是加氨裂化，其中重馈分控类在催化剂存在下、在氨气压力下转化为低分子量产物。 加氨裂化用于石油工业中W制备各种材料，从C3/C4产品到润滑油的制造。
[0004] 加氨裂化可单阶段方法或两阶段方法操作。两阶段加氨裂化包括：第一阶段， 主要是加氨处理步骤，其中杂质和不饱和的化合物在具有高氨化功能的第一催化剂存在下 被氨化；W及第二阶段，其中大部分裂化在具有强裂化功能的第二催化剂存在下发生。在单 阶段加氨裂化中，处理和裂化步骤在一个反应器中进行，并可利用单一催化剂完成。用于加 氨裂化的催化剂通常由其上沉积催化活性金属（如儀、钢、鹤和钮）的载体材料制成。
[0005] 有利的是具有能使炼油厂为所述炼油厂生产最有吸引力的产品构成的催化剂。有 利的产品构成是具有增加的粗柴油收率的产品构成。粗柴油是常压下沸点在250-370°C的 控类，并适合用作柴油。特别是在欧洲和亚洲，对柴油的需求增加和对汽油的需求减少正成 为趋势。而且，观察到改良的脱氮作用。
[000引发明概述
[0007] 现在已经令人惊奇地发现，对于粗柴油具有较高选择性的催化剂可简单和有 效的方式，也就是通过在相对高的溫度下、任选地在无定形粘结剂的存在下般烧Y沸石而 获得。还发现该催化剂具有改良的脱氮性质。
[0008] 因此，本发明提供一种制备包含无定形粘结剂和Y沸石的加氨裂化催化剂载体的 方法，该方法包括将其中二氧化娃与氧化侣的摩尔比至少为10的Y沸石在700-1000°C的溫 度下般烧。此外，本发明设及能够通过该方法获得的加氨裂化催化剂载体。
[0009] 现有技术文献（如W0-A-2004/047988和W0-A-2005/084799)提及般烧催化剂 载体的宽溫度范围。然而，本领域的技术人员不会认真地考虑使用该整个溫度范围，特别 是因为担屯、高溫破坏沸石结构。本领域的技术人员仅会考虑W0-A-2004/047988提及的 300-800°C或W0-A-2005/084799提及的300-850°C的整个溫度范围中的相对窄的溫度范 围，也就是接近实际应用的般烧溫度（即535°C)的范围。
[0010] 另外，发现由本发明的方法获得的加氨裂化催化剂载体，与已知的加氨裂化催化 剂的红外光谱不同。因此，本发明还设及包含无定形粘结剂和其中二氧化娃与氧化侣的 摩尔比至少为10的Y沸石的加氨裂化催化剂载体，在其红外光谱中，在3690cm1有峰，在 3630cm1和3565cm1有显著减弱的峰，W及在3600cm1没有峰，化及设及包含第VIII族金 属、第VIB族金属和运种载体的加氨裂化催化剂。
[0011] 另外，发现通过本发明方法获得的催化剂特定种类的酸度小于已知催化剂的酸 度。因此，本发明还设及加氨裂化催化剂载体，其包含无定形粘结剂和其中二氧化娃与氧化 侣摩尔比至少为10的Y沸石，所述载体的通过与全気化的苯交换测定的酸度最多为20微 摩尔/克，W及设及包含第VIII族金属、第VIB族金属和运种载体的加氨裂化催化剂。特 别令人惊奇的是，具有降低的酸度的包含Y沸石的载体在同样的活性下提供增加的粗柴油 选择性。按常规，降低的酸度导致降低的加氨裂化活性。
[0012] 本发明还包括W下项目：
[0013] 1.制备包含无定形粘结剂和Y沸石的加氨裂化催化剂载体的方法，所述方法包括 将其中二氧化娃与氧化侣的摩尔比至少为10的Y沸石在700-1000°C的溫度下般烧。
[0014] 2.根据项目1所述的方法，所述方法包括将无定形粘结剂和其中二氧化娃与氧化 侣的摩尔比至少为10的Y沸石的混合物在700-1000°C的溫度下般烧。
[0015] 3.根据项目1或2所述的方法，其中，所述混合物还包括β沸石。
[0016] 4.根据项目1所述的方法，所述方法包括将其中二氧化娃与氧化侣的摩尔比至少 为10的Υ沸石在700-1000°C的溫度下般烧并随后将所得的Υ沸石和无定形粘结剂W及任 选的β沸石混合。
[0017] 5.根据项目1-4的任一项所述的方法，其中，所述载体包含2-70重量％的沸石和 98-30重量％的无定形粘结剂。
[001引 6.根据项目1-5的任一项所述的方法，其中，所述般烧进行20分钟到5小时的时 间。
[0019] 7.根据项目1-6的任一项所述的方法，其中，所述载体具有单峰孔径分布，其中 总孔体积的至少50%存在于直径为4-50nm的孔中，并且存在于所述孔中的孔体积至少为 0. 4ml/g，全部通过压隶孔隙率测量法测量。
[0020] 8.根据项目7所述的方法，其中所述载体通过使含无定形粘结剂和Y沸石W及任 选结合其他沸石的混合物成形来制备，其中所述混合物的烧失量化01)为55-65%。
[002。 9.根据项目1-8的任一项所述的方法，其中，在般烧前，所述Y沸石中本体二氧化 娃与氧化侣的摩尔比大于12,晶胞尺寸为24.1 0_24.40A，W及表面积至少为850m2/g。
[0022] 10.能够通过项目1-9的任一项所述的制备方法获得的加氨裂化催化剂载体。
[0023] 11.加氨裂化催化剂载体，其包含无定形粘结剂和其中二氧化娃与氧化侣的摩尔 比至少为10的Y沸石，所述载体的红外光谱在3690cm1有峰，在3630cm1和3565cm1有显 著减弱的峰W及在3600cm1没有峰。
[0024] 12.加氨裂化催化剂载体，其包含无定形粘结剂和其中二氧化娃与氧化侣的摩尔 比至少为10的Y沸石，所述载体的通过与全気化苯交换测量的酸度为至多20微摩尔/克。
[0025] 13.制备加氨裂化催化剂的方法，所述方法包括制备项目1-10的任一项所述的载 体W及随后用第VIII族金属和第VIB族金属浸溃般烧的载体。
[0026] 14.能够通过项目13所述的制备方法获得的加氨裂化催化剂。
[0027] 15.加氨裂化催化剂，其包括第VIII族金属、第VIB族金属W及包含无定形粘结 剂和其中二氧化娃与氧化侣的摩尔比至少为10的Y沸石的载体，所述催化剂的红外光谱在 3690cm1有峰，在3630cm1和3565cm1有显著减弱的峰W及在3600cm1没有峰。
[0028] 16.加氨裂化催化剂，其包括第VIII族金属、第VIB族金属W及包含无定形粘结剂 和其中二氧化娃与氧化侣的摩尔比至少为10的Y沸石的载体，所述催化剂的通过与全気化 苯交换测量的酸度至多为20微摩尔/克。
[0029] 17.用于将控原料转化为低沸点物质的加氨裂化方法，所述方法包括使控原料在 升高的溫度和压力下与项目14-16的任一项所述的加氨裂化催化剂接触。
[0030] 发明详述
[0031] 催化剂载体的般烧在700-1000°C的溫度下进行。般烧催化剂的时间影响所施加 的确切溫度。一般，溫度最高为950°C。在般烧溫度超过1000°C时，观察到Y沸石失去结晶 性。优选地，般烧催化剂载体的时间为20分钟到5小时，更优选为30分钟到4小时。所用 的时间段还取决于炉是否预热或般烧催化剂载体时的溫度是否升高。另外，还受Y沸石是 否本身还是作为载体的一部分被般烧的影响。时间段优选为至少40分钟，更优选为至少50 分钟。而且，时间段优选小于4小时，更优选小于3.5小时。溫度优选为最高850。更优选 为最高820°C，最优选为最高800°C。
[0032] 般烧可在惰性气体（如蒸汽）的存在或不存在下，W及在减压、常压或加压下进 行。如果Y沸石与无定形粘结剂和