Y沸石和粘结剂的载体在620°C般烧，该载体后面称作载体5。
[0085] 所得载体如表2所述。为了比较，示出载体1的性质。
[0086] 表 2
[0087]
[0088] 奸外化谱
[0089] 用BioradFTS175FT-IR光谱仪利用蹄化隶-蹄化儒探测器测定上述催化剂载体 的红外光谱。单元装配有包含10个位置的载样器，并且样品已经作为由25. 3 + 0.Img沸石 粉末在3. 5-4吨压力下压制的直径为18mm的自支持园片测定。对于背景测量，采用载样器 的开放位置。在2cm1的分辨率下收集250个扫描来测量背景和样品光谱。用氮气冲洗光 谱仪W使水蒸汽的干扰最小化。在抽空到小于5X10 4mbar后，通过W10°C/分钟的速率 程序升溫到45(TC并在45(TC保持30分钟来在专用的加热区域原位活化样品。接着将样品 W20°C/分钟冷却到50°C。然后测量背景和样品的红外光谱。
[0090] 载体1和3的红外光谱在3630cm郝3565cm甫峰，并且具有中屯、在3600cm1的 宽峰。在3690cm1没有峰。
[00川 载体2和4的红外光谱在3690cm甫峰，并且在3630cm郝3565cm1具有显著减 弱的锋，在3600cm1没有峰。
[0092]H/D酸度
[0093] 在抽空到小于5X10 4mbar后，通过W10°C/分钟的速率程序升溫到450°CW及 在45(TC保持30分钟来在专用加热区域原位活化样品。接着将样品W2(TC/分钟冷却到 50°C。然后测量背景和样品的红外光谱。
[0094] 在记录上述红外光谱后，使载样器滑回到加热区域并在50°C平衡另外的15分钟， 同时保持真空。通过使8-9Torr的六気化苯（QA)与活化的沸石样品在50°C下相互作用 15分钟来原位进行H/D交换，然后抽空45分钟W达到目标压力5X104mbar(1小时的最大 值）。然后测量背景和样品的红外光谱。
[0095] 为了量化总酸度，将与六気化苯接触之前（OH谱）和之后（OD谱）样品的红外光 谱进行如下比较。从0D谱中减去获得的0H谱并校正基线。然后用为VUSY类型物质设定 的预定义的峰W及预先确定的消光系数进行曲线拟合。
[0096] 催化剂制备
[0097] 通过用还加有巧樣酸的硝酸儀和偏鹤酸锭的均匀水溶液浸溃上述制备的挤出物 来将金属氨化组分儀和鹤引入该挤出物中。将浸溃的挤出物在环境条件下于热循环空气下 干燥1小时，然后在120°c下干燥2小时，并最终在500°C下般烧2小时。所得催化剂含有 5重量％的儀和21重量％的鹤，金属的重量是基于催化剂的总重量。
[0098] 活忡郷I试
[0099] 在多个第二阶段串流模拟测试中评价催化剂的加氨裂化性能。测试在一次通过的 微流动设备中实施，所述设备装载有：顶部的催化剂床，含有用1ml0.1mmSiC颗粒稀释的 1mlC-424 催化剂（由Criterion(^italyst&TechnologyCompany商购获得）；和底部催化 剂床，含有用10ml0. 1mmSiC颗粒稀释的10ml测试催化剂。测试前，两个催化剂床都被预 硫化。
[0100] 每个测试均包含在如下处理条件下在一次通过操作中使控原料（预处理的重真 空粗柴油）与顶部催化剂床和底部催化剂床依次接触：空速为每升催化剂每小时1. 5kg重 柴油化g. 1 1.h1)、氨气/重柴油比为1440Nl/kg，硫化氨分压为5. 6X10申曰(5.化ar)，总压 力为 14Xl〇6pa(140bar)。
[0101] 所用的重柴油具有如下性质：
[0102] 碳含量： 86.50重量％ 氨含量： 13.48重量％ 氮（N)含量： 14ppmW 所加入的正癸按； ]2.3g/kg(等价乎1100ppmwNI 总氮（N)含量： 1Π4ppmw 密度（15Ζ4?): 化8757g/ml 密度（70/4^: ) ; 0.8415g/ml 单芳环： 4.23重量％ 双芳巧： U5重量％ 初始沸点： 359°C 50重量％燕点： 45rC 最终沸点： 602Γ 燕点低于37(rC的傭分： 2.%重量％ 沸点高于540"C的僞分; 集沉重量％
[0103] 在沸点高于370°C的原料组分的净转化率为40-90重量％下评价加氨裂化性能。 实验在不同的溫度下进行W通过内插法获得所有实验中沸点高于37(TC的原料组分的净转 化率为65重量％。表3显示所得结果。液体产品是环境条件下为液体的控。根据ASTM D2500测量其浊点。
[0104] 表3中Y沸石和β沸石的量由X-射线衍射分析测量。运些与表1和表2中所示 的添加量稍微不同。
[0105] 表 3
[0106]
【主权项】
1. 制备含有载体的加氢裂化催化剂的方法，所述载体包含无定形粘结剂和Y沸石，所 述方法包括将其中本体二氧化硅与氧化铝的摩尔比大于12、晶胞尺寸为24. 10-24. 40Α并 且表面积至少为850m2/g的Y沸石在700-800°C的温度下煅烧50分钟至4小时的期间，其 中在煅烧之后所述载体的通过与全氘化苯交换测量的酸度为至多20微摩尔/克。2. 根据权利要求1所述的方法，所述方法包括将无定形粘结剂和其中本体二氧化硅与 氧化铝的摩尔比大于12、晶胞尺寸为24. 10-24. 40 1并且表面积至少为850m2/g的Y沸石 的混合物在700-800°C的温度下煅烧50分钟至4小时的期间。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述混合物还包括β沸石。4. 根据权利要求1所述的方法，所述方法包括将其中本体二氧化硅与氧化铝的摩尔比 大于12、晶胞尺寸为24. 10-24. 40Α并且表面积至少为850m2/g的Υ沸石在700-800°C的 温度下煅烧50分钟至4小时的期间并随后将所得的Y沸石和无定形粘结剂以及任选的β沸石混合。5. 根据权利要求1-4的任一项所述的方法，其中，所述载体包含2-70重量％的沸石和 98-30重量％的无定形粘结剂。6. 根据权利要求1-5的任一项所述的方法，其中，所述载体具有单峰孔径分布，其中 总孔体积的至少50%存在于直径为4-50nm的孔中，并且存在于所述孔中的孔体积至少为 0. 4ml/g，全部通过压汞孔隙率测量法测量。7. 根据权利要求6所述的方法，其中所述载体通过使含无定形粘结剂和Y沸石以及任 选结合其他沸石的混合物成形来制备，其中所述混合物的烧失量（LOI)为55-65%。8. 根据权利要求1-7的任一项所述的方法，所述方法进一步包括用第VIII族金属和第 VIB族金属浸渍所述载体。
【专利摘要】本发明涉及制备包含无定形粘结剂和Y沸石的加氢裂化催化剂载体的方法，所述方法包括将其中二氧化硅与氧化铝的摩尔比至少为10的Y沸石在700-1000℃的温度下煅烧，加氢裂化催化剂载体含有无定形粘结剂和其中二氧化硅与氧化铝的摩尔比至少为10的Y沸石，所述催化剂的红外光谱在3690cm-1有峰，在3630cm-1和3565cm-1有显著减弱的峰以及在3600cm-1没有峰，加氢裂化催化剂载体含有无定形粘结剂和其中二氧化硅与氧化铝的摩尔比至少为10的Y沸石，所述催化剂的通过与全氘化苯的交换测量的酸度至多为20微摩尔/克，本发明还涉及衍生自所述载体的加氢裂化催化剂和借助该催化剂的加氢裂化方法。
【IPC分类】B01J29/26, B01J29/08, B01J32/00, B01J29/80
【公开号】CN105289702
【申请号】CN201510763424
【发明人】L·多莫科什, C·乌威汉德
【申请人】国际壳牌研究有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2010年4月15日
【公告号】CN102414298A, EP2424959A1, US9199228, US20120055846, US20160074846, WO2010124935A1