中，加热160-1800C，50-1 OOrpm搅拌反应;反应结束，水、乙醇依次洗涤；
[0051]4、用匀浆法将丁二酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和马来酸修饰后的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯填料装柱；
[0052]取2.0g填料于50mL烧杯中，加入与高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球等密度的匀浆液(水/乙腈混合液)，超声分散十分钟;然后加入到装柱机匀浆罐中，以水为顶替液，35MPa压力下装柱，顶替液至少流出300mL。
[0053]5、用实施例1(5)方法对色谱柱色谱性能进行测定，结果与1(5)相一致。
[0054]实施例4:参照实施例1的方法和步骤
[0055]1、通过分散聚合法制备单分散聚苯乙烯种子微球，反应介质为90%乙醇水溶液，单体苯乙烯的用量为总量的25% (m/m)，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮用量为反应介质的1.6%(m/m)，引发剂偶氮二异丁腈用量为单体用量的2.2% (m/m)，反应温度70°C，搅拌速度为250r/min，反应时间为24h，单分散聚苯乙稀种子微球的粒径约为1.8μηι;
[0056]2、通过两步种子溶胀法制备交联度为55%的单分散高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球。种子微球0.6g，单体甲基丙烯酸缩水甘油酯的用量为总有机相用量的18% (m/m)，交联剂二乙烯基苯用量为总有机相用量的36% (m/m)，乳化剂十二烷基硫酸钠用量为总有机相用量的2.7% (m/m)，稳定剂聚乙烯醇用量为总量的1.5% (m/m)，引发剂过氧化苯甲酰用量为单体用量的0.7% (m/m)，致孔剂甲苯用量为总有机相用量的47%(m/m)，溶胀比为55倍，乳化温度为20°C，反应温度70°C，搅拌速度250r/min，反应时间24h，将聚合物微球用甲苯抽提除去致孔剂，然后用水，乙醇洗涤；，制备的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球粒径范围在6_8μπι之间。
[0057]3、以丁二酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和马来酸为功能基团修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球;将过量丁二酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和马来酸与高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球加入圆底烧瓶中，加热160-180°C，50-1 OOrpm搅拌反应;反应结束，水、乙醇依次洗涤(图2);
[0058]4、用匀浆法将丁二酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和马来酸修饰后的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯填料装柱；
[0059]取2.0g填料于50mL烧杯中，加入与高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球等密度的匀浆液(水/乙腈混合液)，超声分散十分钟;然后加入到装柱机匀浆罐中，以水为顶替液，35MPa压力下装柱，顶替液至少流出300mL。
[0060]5、用实施例1(5)方法对色谱柱色谱性能进行测定，结果与1(5)相一致。
[0061 ] 实施例5:色谱性能测试
[0062]通过利用7种阳离子对该固定相进行色谱性能分析，显示出优越的色谱分离特性。
[0063]仪器:ICS 3000离子色谱仪
[0064]分离柱:自制填料填装的4.6 X 150mm不锈钢色谱柱；
[0065]淋洗液:5.0mmol/L—1甲基磺酸水溶液
[0066]流速:lmL/min;
[0067]试样:7种阳离子(1，1^+;2，恥+;3，順4+4，1(+5，1%2+;6，〇&2+;7，3￥+)。
[0068]图3是7种金属阳离子在丁二酸酐(a)，邻苯二甲酸酐(b)，马来酸酐(d)和马来酸(C)修饰固定相上的分离色谱图；通过分析图3可知，一价和二价金属离子可以实现等度洗脱。
[0069]以上列举的仅是本发明的部分具体实施例，显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形，本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种弱酸阳离子交换固定相的制备方法，其特征是:采用分散聚合法制备单分散的线性聚苯乙烯种子微球;采用两步种子溶胀法，制备高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球；以丁二酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和马来酸为反应原料，制备一种以高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯微球为基质的弱酸阳离子交换型色谱固定相。2.根据权利要求1所述的弱酸阳离子交换固定相的制备方法，其特征是:在单分散的线性聚苯乙烯种子微球制备过程中，反应介质为乙醇水溶液，体积浓度为75?100%，单体苯乙烯的质量浓度为总量的5?30%，稳定剂聚乙烯吡咯烷酮的质量为反应介质质量的0.5?4%，引发剂偶氮二异丁腈质量为单体质量的I?5%，反应温度为40?850C，搅拌速度为100?400r/min，反应时间为12?24h。3.根据权利要求1所述的弱酸阳离子交换固定相的制备方法，其特征是:在两步种子溶胀法合成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的过程中，单体甲基丙烯酸缩水甘油酯质量浓度为总有机相的5?40%，交联剂二乙烯基苯的质量为总有机相质量的10?75%，乳化剂十二烷基硫酸钠质量为总有机相质量的2?4%，分散稳定剂聚乙烯醇质量为总质量的0.5?5%，引发剂过氧化苯甲酰质量为单体质量的0.4?1.5%，致孔剂甲苯质量为总有机相质量的20?70%，溶胀比为10?70倍，乳化温度为20?35°C，反应温度为60?85°C，搅拌速度为100?300r/min，反应时间为12?48h，制备的高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙稀基苯共聚微球粒径在6-8μηι之间。4.根据权利要求3所述的弱酸阳离子交换固定相的制备方法，其特征是:所述聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的交联度取值范围在10-75%之间，通过调节聚甲基丙烯酸缩水甘油酯和二乙烯基苯的比例进行控制。5.根据权利要求3所述的弱酸阳离子交换固定相的制备方法，其特征是:所述聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的粒度通过致孔剂、交联剂、分散稳定剂溶度、乳化温度、反应温度、弓I发剂浓度以及溶胀比的选择来控制。6.根据权利要求1所述的弱酸阳离子交换固定相的制备方法，其特征是:在修饰高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球的过程中，以微球3-5倍摩尔量的过量丁二酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和马来酸为反应原料，无需溶剂和催化剂，直接加热160-180°C，50-1 OOrpm 搅拌反应。7.根据权利要求1所述的弱酸阳离子交换固定相的制备方法，其特征是:所述制备的弱阳离子型固定相用匀浆法装柱，通过色谱性能评价，显示对一价和二价金属阳离子的等度淋洗分离，能够长期稳定地使用。
【专利摘要】本发明公开了一种以高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯微球为基质的弱酸阳离子色谱固定相的制备方法，采用分散聚合法制备单分散的线性聚苯乙烯种子微球；采用两步种子溶胀法，制备高交联甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯共聚微球；以丁二酸酐，邻苯二甲酸酐，马来酸酐和马来酸为反应原料，制备了一种弱酸型阳离子色谱固定相。
【IPC分类】B01J20/30, B01D15/42, B01J39/26, B01D15/32, B01D15/36, B01J20/286, B01J39/18
【公开号】CN105664886
【申请号】CN201610024574
【发明人】刘军伟, 钟乃飞, 朱岩
【申请人】杭州飞山浩科技有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年1月14日