一种吸附分离丙烯丙炔的方法
【专利摘要】本发明公开了一种吸附分离丙烯丙炔的方法，包括以含阴离子的金属?有机框架材料为吸附剂，选择性的吸附丙烯丙炔混合气中的丙炔，得到的纯化后的丙烯气体。本发明采用含阴离子的金属?有机框架材料吸附剂，该吸附剂是一类孔径在0.4?1.2nm可调的高度有序微孔类有机?无机杂化材料。孔容在0.1?1.2cm3/g可调。大量的阴离子活性位点及其高度有序的空间排列使其显示出优异的丙炔吸附性能。从而具有很高的丙炔选择性和吸附容量，本发明提出的分离方法是目前最具有潜力的丙烯丙炔分离纯化技术，具有明显的商业实施价值和经济效益。
【专利说明】
一种吸附分离丙烯丙炔的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及化学工程技术领域，具体涉及一种金属-有机框架材料吸附分离丙烯 丙炔的方法。
【背景技术】
[0002] 丙烯是三大合成材料的基本原料。工业中，石油裂解分离得到的碳三馏分中含有 丙烯和1.0%~7%的丙炔。因为丙炔的存在会严重影响丙烯的聚合过程，一般聚合级丙烯 要求丙炔含量小于5ppm，而最新发展的丙烯聚合催化剂要求丙炔的含量甚至低于lppm。丙 烯的分离和纯化是当前石油化工的重要任务之一。此外，丙炔本身也是应用广泛的化学品， 丙炔的分离也十分重要。
[0003] 工业上主要采用催化选择性加氢脱除丙烯中的丙炔，丙炔选择性加氢工艺主要包 括:碳三气相催化选择加氢法、碳三液相催化选择加氢法和催化精馏法。
[0004] 专利85106117.6公开了一种工艺，该工艺采用单段绝热式滴流床反应器，其采用 的催化剂具有很好的选择性。专利CN102249836A公开了一种高选择性丙炔加氢催化剂的制 备方法，该催化剂的活性组分Pd具有特定的晶面结构和反应性能，可长周期稳定运行。专利 CN102040446A公开了采用催化精馏方法，利用丙烯精馏塔釜丙烯浓度低的特点，来降低丙 烯向丙烷转化的副反应几率，调高催化选择性。然而，上述所述的丙炔催化加氢技术容易过 度加氢，将丙烯转化为丙烷。此外，丙炔加氢催化剂均为贵金属，导致成本很高，同时催化剂 容易失活，微量水、一氧化碳、硫化物、碳四、砷等会使催化剂中毒，因此碳三液相加氢工艺 中要严格控制进口气的中微量化合物的含量以及反应温度和压力，导致成本很高。
【发明内容】
[0005] 本发明提出一种阴离子金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法。该类金属-有机框架材料中的无机阴离子位点可选择性的吸附丙炔，从而将丙烯丙炔混合气中丙炔脱 除到很低的程度，得到极低丙炔含量的丙烯气体。此外，本发明还可以获得较高纯度的丙 炔，实现丙炔组分的高效利用。
[0006] 金属-有机框架材料是一类具有较高比表面积和孔容的高度有序晶体材料。通过 调节配体可以调节功能基团及孔径孔容。本发明中的金属-有机框架材料含有无机或有机 阴离子，作为吸附位点可以选择性吸附丙炔且容量很高。研究发现，与常规的金属-有机框 架材料相比，含无机或有机阴离子的金属-有机框架材料表现出更高的丙炔选择性和吸附 容量。阴离子与乙炔之间为弱的氢键相互作用，十分有利于丙炔的脱除。研究发现通过调节 有机配体的大小来可控调节金属-有机框架材料孔径的大小，通过穿插结构可调节孔道立 体空间结构，进一步提高吸附选择性和吸附容量。
[0007] -种金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，包括以含阴离子的金属-有机 框架材料为吸附剂，选择性的吸附丙烯丙炔混合气中的丙炔，得到极低丙炔含量的丙烯气 体。
[0008] 获得的极低丙炔含量的丙烯气体中，丙炔含量可在lppm以下。
[0009] 所述的含阴离子的金属-有机框架材料，包括以下四类中至少一类：
[0010] 第一类材料，由金属离子Ml与有机配体L1配位形成二维平面结构，通过无机阴离 子配体L2桥联形成三维结构。
[0011] 所述金属离子Ml选自2112+、〇12+、附2+、(：〇 2+、1%2+和厶12+中的至少一种。
[0012] 所述无机阴离子配体L2选自SiF62-、TiF 62-、SnF62-、ZrF6 2-和GeF62-中的至少一种。
[0013] 所述有机配体L1选自以下结构中的至少一种。
[0014]
[0015]
[0016] 其中，R为以下结构式所示的基团中的至少一种。
[0017]
[0018] 办，1?2，1?3，1?4，1?5，1? 6，1?7，1?8各自独立的为!^、(：1、8『、1、013、順2、011、5〇311、0)0!1或〇卩3。 [0019]第二类材料，由金属离子Ml(同上）、生物有机配体L3和无机阴离子配体(L2、同上） 形成的多孔框架材料。三者可通过配位键和氢键自组装。
[0020] 所述有机配体L3为以下结构中的至少一种。
[0021]
[0022] 弟三类材科，由金属离于Ml(问上）和有机配体L4通过配位键结合形成多孔框架材 料，之后再与Mg(Xl)2进行配位，得到孔道中含有机阴离子XI的金属-有机框架材料。
[0023]所述有机配体L4为以下结构中的至少一种。
[0024:
[0025] 所述有机阴离子XI为以下结构式的一种。
[0026]
[0027] 第四类材料，由金属离子Ml(同上）与有机配体L4(同上)通过配位键结合形成多孔 框架材料，再经氧化将二价金属离子Ml氧化为三价，并引入阴离子X2与三价的金属离子Ml 结合，以保持金属-有机材料的电中性。
[0028] 阴离子 X2 选自 Cl -、Br-、I-、C00-、CH3C00-、SCN-、NTfV、BF4-、PF6-、SiF 62-、TiF62-和 N (CNV中的至少一种。
[0029] 含阴离子的金属-有机框架材料为第一类材料，其中：
[0030] 金属离子Ml为Zn2+、Cu2+和Ni2+中的至少一种；
[0031] 无机阴离子配体L2为SiF62-、TiF62-、SnF 62-中的至少一种；
[0032]有机配体L1为吡嗪、4，4 二吡啶乙炔、4，4 联吡啶中的至少一种。
[0033]选用第一类材料时，该类材料的三维框架可以相互穿插形成互穿结构。
[0034]作为进一步的优选，L2为SiF62'形成的含阴离子的金属-有机框架材料已被学术 界冠名为但不限于SIFSIX系列或SIFSIX MOFs，包括但不限于SIFSIX-1-Cu，SIFSIX-2-Cu-i (i代表互穿结构），SIFSIX-3-M1;
[0035]作为进一步的优选，L2为TiF62'形成的含阴离子的金属-有机框架材料已被学术 界冠名为TIFSIX系列或TIFSIX MOFs，包括但不限于TIFSIX-1-Cu，TIFSIX-2-Cu-i，TIFSIX-3-M1。研究发现，优选的第一类材料，具有相对更高的孔容，表现出优秀的丙炔吸附容量和 选择性。该类材料可采用众所周知的共沉淀法、界面扩散法、溶剂热法中的至少一种予以合 成。
[0036]含阴离子的金属-有机框架材料为第二类材料，其中：
[0037] 金属离子Ml为Zn2+、Cu2+和Ni2+中的至少一种；
[0038]生物有机配体L3为腺嘌呤；
[0039] 无机阴离子配体L2为SiF62-和TiF62-中的至少一种。
[0040]优选的第二类材料中，部分已被学术界冠名为但不限于MPM-1-TIFSIX。该类材料 可采用众所周知的界面扩散法、溶剂热法中的至少一种予以合成。
[0041] 含阴离子的金属-有机框架材料为第三类材料或第四类材料，其中：
[0042] 所述多孔框架材料中的金属离子Ml为Mg2+、Fe2+中的至少一种，有机配体L4为2,5_ 二羟基对苯二甲酸、4，4 二羟基-3，3 二苯二甲酸中的至少一种。
[0043]优选的第三、四类材料中金属-有机框架本体，部分已被学术界冠名为但不限于 Ml2(dobdc)或Ml2(dobpdc)。该类材料可采用众所周知的溶剂热法、界面扩散法中的至少一 种予以合成。
[0044] 含阴离子的金属-有机框架材料为第四类材料，其中所述阴离子X2选自Cl'Br' I'COO-、CH3C00-中的至少一种。
[0045] 所述丙烯丙炔混合气中，丙炔含量在50ppm到70%之间。
[0046] 混合气中除丙烯丙炔以外，还可含有丙二烯、水、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、氢气、 氮气等其他气体中的一种或多种。因此与传统的催化加氢相比，本发明所提供的技术可以 耐受很多杂质气体，从而提高过程经济性。
[0047] 研究发现所述的一种金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，当混合气中 含有丙二烯时，丙二烯也可被本发明所提的金属-有机框架材料同时吸附脱除。
[0048]本发明吸附剂与丙炔之间为弱的物理作用力，脱附再生容易。所述吸附剂采用真 空解吸、加热真空解吸或加热通惰性气体进行解吸再生。
[0049] 作为优选，解吸再生时温度为20~100°C，压力为0-latm。如果温度过高，丙炔容易 发生爆炸，温度过低，则解吸所需时间相对较长。
[0050]本发明的一个突出优点是具有很大的丙烯脱除深度(低于lppm)，该脱除深度前所 未有。真空和加热都能降低丙炔在吸附剂上的吸附，加热和真空解吸协同时可达到更好的 脱附效果。解吸得到丙炔具有较高纯度，从而实现丙炔的利用。
[0051 ] 作为优选，吸附分离时，温度为0~40°C。
[0052]吸附温度如高于40°C，则丙炔在吸附剂的吸附量明显下降。
[0053] 作为优选，吸附分离时，压力为0 · 5~1 Oatm。
[0054]吸附量随着压力的升高而增大，但压力过高，选择性下降。但工业上的操作压力取 决于上游气体的压力。
[0055] 所述吸附剂为颗粒、球形、棒状或膜。
[0056] 如果制成膜，可以采用膜分离的方式进行丙炔和丙烯的分离。制成其他形状时可 根据需要添加辅料或助剂通过混合/粘合成型，制成相应形状和预定尺寸的材料。
[0057] 本发明的突出优点是：
[0058] 1)采用含阴离子的金属-有机框架材料吸附剂，该吸附剂是一类孔径在0.4-1.2nm 可调的高度有序微孔类有机-无机杂化材料。孔容在0.1-1.2cm3/g可调。大量的阴离子活性 位点及其高度有序的空间排列使其显示出优异的丙炔吸附性能。从而具有很高的丙炔选择 性和吸附容量；
[0059] 2)金属-有机框架材料与丙炔之间为弱的物理作用力，脱附再生容易，本发明中金 属-有机框架材料脱附再生过程中，可以收集脱附的丙炔气体；同时，该材料可再生重复使 用；
[0060] 3)丙炔脱除深度大，经吸附后的丙烯气体中丙炔含量小于lppm，可满足最为严格 的下游聚合级丙烯生产的工业需求。
[0061]因此，本发明提出的分离方法是目前最具有潜力的丙烯丙炔分离纯化技术，具有 明显的商业实施价值和经济效益。
【附图说明】
[0062]图1为实施例1中99/l(V/V)的丙烯丙炔混合气在SIFSIX-2-Cu-i上的穿透曲线。
[0063] 图2为实施例5中99/l(V/V)的丙烯丙炔混合气在SIFSIX-1-Cu上的穿透曲线
【具体实施方式】
[0064] 实施例1
[0065] 称取46.44毫克4，4' -二吡啶基乙炔(有机配体L1)溶于4ml甲醇中，称取89毫克Cu (BF4)2 · χΗ20(金属离子Ml)和45.96毫克(順4)23丨？6(无机阴离子配体1^)溶于41111水中，将上 述两种溶液搅拌下混合，然后加热到40-100 °C反应12-36小时。将得到的产物SIFSIX-2-Cu-i (无机阴离子配体为SiFfT)过滤用甲醇洗涤，然后活化。将吸附剂装填入吸附柱（内径 4.6111111，长度5〇1]1111)，在室温25 <€下，将99/1(>八）的丙稀丙炔混合气以1.251111/111；[11通入吸附 柱，前220min获得极低丙炔含量（〈lppm)的丙烯气体，停止吸附。在50°C下，抽真空脱附丙 炔。吸附柱可重复使用。实施例2
[0066] 实施例1获得吸附柱（内径4 · 6mm，长度50mm)，在室温25°C下，将含有1 OOOppm的二 氧化碳气体的99/l(v/v)的丙稀丙炔混合气以1.25ml/min通入吸附柱，前210min获得极低 丙炔含量(〈1 ppm)的丙烯气体，停止吸附。在30 °C下，抽真空脱附丙炔。
[0067] 实施例3
[0068] 实施例1获得吸附柱（内径4.6mm，长度50mm)，在室温25°C下，将含有2000ppm的水 分的99/l(v/v)的丙烯丙炔混合气以1.25ml/min通入吸附柱，前215min获得极低丙炔含量 (〈lppm)的丙烯气体，停止吸附。在80°C下，抽真空脱附丙炔。
[0069] 实施例4
[0070] 实施例1获得吸附柱（内径4.6111111，长度5〇1]1111)，在室温40<€下，含100(^111丙炔的丙 稀混合气以1.25ml/min通入吸附柱，前350min获得极低丙炔含量(〈lppm)的丙稀气体，停止 吸附。在60°C下，氦气吹扫丙炔。
[0071] 实施例5
[0072] 称取0.35克4,4'_联吡啶（有机配体L1)溶于乙二醇中。称量0.28克Cu(BF4)2 · χΗ20 (金属离子Ml)和0.199克(NH4)2SiF6(无机阴离子配体L2)溶于去离子水中加入到4,4'_联吡 啶乙二醇溶液中。在低于l〇〇°C条件下搅拌反应2-8小时。将反应得到的紫色粉末产物 SIFSIX-1-Cu(无机阴离子配体为SiFfT)过滤，然后活化。将吸附剂装填入吸附柱（内径 4.6111111，长度为5〇1]1111)，在室温25 <€下，将99/1(>八）的丙稀丙炔混合气以1.251111/111；[11通入吸 附柱，前180min获得极低丙炔含量(〈lppm)的丙烯气体，停止吸附。在40°C下，抽真空脱附丙 炔。吸附柱可重复使用。
[0073] 实施例6
[0074] 实施例5获得吸附柱（内径4.6mm，长度50mm)，在室温20 °C下，50/50 (v/v)丙烯丙炔 混合气以1.25ml/min通入吸附柱，前65min获得极低丙炔含量(<5ppm)的丙稀气体，停止吸 附。在60°C下，氦气吹扫丙炔得到解吸再生。
[0075] 实施例7
[0076] 实施例5获得吸附柱（内径4.6謹，长度50!11111)，在室温20°(：下，90/10(￥八)丙烯丙炔 混合气以5 .Oml/min通入吸附柱，前25min获得极低丙炔含量（〈lppm)的丙稀气体，停止吸 附。在60°C下，氦气吹扫丙炔得到解吸再生。
[0077] 实施例8
[0078] 称取lmmol的Ni(Nosh，（金属离子Ml)lmmol的(NH4)2SiF6(无机阴离子配体L2)以及 2mmol吡嗪(有机配体L1)溶于20mL甲醇，60-80°C搅拌反应2-4天。得到的产物SIFSIX-3-Ni (无机阴离子配体为SiF6_)，吸附剂活化。将吸附剂装入到吸附柱（内径4.6mm，长度50mm)，在 室温25°C下，将99/1 (v/v)的丙烯丙炔混合气以1.25ml/min通入吸附柱，前45min获得极低 丙炔含量的丙烯气体，停止吸附。在60 °C下，抽真空脱附丙炔。
[0079] 实施例9
[0080] 称取46毫克4，4 ' -二吡啶基乙炔（有机配体L1)溶于4ml甲醇中，称取89毫克Cu (BF4)2 · χΗ20和61毫克(NH4)2TiF6(无机阴离子配体L2)溶于水中，85°C加热搅拌混合，反应 12小时。将得到的产物TIFSIX-2-Cu-i(无机阴离子配体为TiFfT)，活化吸附剂，将吸附剂装 入到吸附柱（内径4.6mm，长度50mm)，在室温25°C下，将99/1 (v/v)的丙烯丙炔混合气以 1.25ml/min通入吸附柱，前230min获得极低丙炔含量(〈lppm)的丙稀气体，停止吸附。在50 °(：下，抽真空脱附丙烯。
[0081 ] 实施例10
[0082] 称取46.44毫克4，4' -二吡啶基乙炔(有机配体L1)溶于4ml甲醇中，称取89毫克Cu (BF4)2 · χΗ20(金属离子Ml)和69.18毫克(順4)23必6(无机阴离子配体1^2)溶于水中，将上述 两种溶液搅拌下混合，然后加热到40_100°C反应12-36小时。将得到的产物SNFSIX-2-Cu-i (无机阴离子配体为SnFfO过滤用甲醇洗涤，然后活化。将吸附剂装填入吸附柱（内径4.6_， 长度50mm)，在室温25°C下，将99/1 (v/v)的丙烯丙炔混合气以1.25ml/min通入吸附柱，前 215min获得极低丙炔含量(〈lppm)的丙烯气体，停止吸附。在50°C下，抽真空脱附丙炔。吸附 柱可重复使用。
[0083] 实施例11
[0084] 室温下，称取20.5毫克腺嘌呤(有机配体L3)溶于乙腈水（1:1)溶液中，称取17.6毫 克Cu(N〇3)2 · 2·5Η20(金属离子Ml)和15.0毫克（NH4)2TiF6(无机阴离子配体L2)溶于水中。 先将上述水溶液加入试管中，将含腺嘌呤的乙腈水溶液缓慢加入试管中。界面反应4天后得 到紫色晶体MPM-1-TIFSIX(权利要求书所述第二类材料）。然后活化。将吸附剂装填入吸附 柱（内径4 · 6mm，长度50mm)，在室温30°C下，将99/1 (v/v)的丙稀丙炔混合气以1 · 25ml/min通 入吸附柱，前50min获得极低丙炔含量(<20ppm)的丙烯气体，停止吸附。在50°C下，抽真空脱 附丙烯。
[0085] 实施例12
[0086] 0.59克2,5-二羟基苯-1，4-二羧酸(有机配体1^4)和0.24克]\%(勵3) 2.9!120(金属离 子Ml)溶于二甲基甲酰胺：乙醇：水混合溶液中。在120摄氏度反应。收集得到产物Mg2 (dobpdc)，在二甲基甲酰胺中浸泡4天。180摄氏度真空干燥。在氮气气氛中将1.94克4-三氟 甲基苯酚(有机阴离子XI)溶于无水三甘醇中，滴加8.57毫升含双(二异丙基)酰胺的四氢呋 喃溶液。搅拌2小时候将四氢呋喃和二异丙基酰胺除去，与125毫克Mg2(dobpdc)混合，在80 摄氏度反应7天。得到产物(权利要求书所述第三类材料）。然后活化。将吸附剂装填入吸附 柱（内径4.6111111，长度5〇111111)，在室温25 <€下，将90/10(>八)的丙稀丙炔混合气以2.〇1111/111；[11通 入吸附柱，前30min获得极低丙炔含量(<25ppm)的丙烯气体，停止吸附。在30°C下，抽真空脱 附丙烯。
[0087] 实施例13
[0088] 2.85克无水FeCl2(金属离子Ml)，1.85克2，5_二羟基苯-1,4-二羧酸（有机配体 L4)，400毫升DMF，50毫升无水甲醇加入到反应器中。120摄氏度搅拌反应24小时得到黄绿色 产物。除去溶剂，加入新鲜无水DMFAMF洗涤几次后用甲醇洗。然后在250摄氏度下真空干燥 24小时得到Fe2(d 〇bpdc)。在手套箱内，13.8毫克的？的((1(^(1(3)加入到乙腈中搅拌。26毫克 C12H8S2 · PF6-(阴离子X2)溶于4毫升MeCN中。然后将C12H8S 2 · PF6-缓慢滴加，密封后在室温反 应15-24小时得到产物。Fe2(dobpdc) (PF6) 1.56~5. IMeCN(权利要求书所述第四类材料）。然 后活化。将吸附剂装填入吸附柱（内径4.6111111，长度50臟），在室温25°(：下，将99/1(?八)的丙 稀丙炔混合气以1.25ml/min通入吸附柱，前40min获得极低丙炔含量(<30ppm)的丙稀气体， 停止吸附。在30°C下，抽真空脱附丙烯。
[0089]以上所述仅为本发明专利的具体实施案例，但本发明专利的技术特征并不局限于 此，任何相关领域的技术人员在本发明的领域内，所作的变化或修饰皆涵盖在本发明的专 利范围之中。
【主权项】
1. 一种金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，包括以含阴离子的 金属-有机框架材料为吸附剂，选择性的吸附丙烯丙炔混合气中的丙炔，得到极低丙炔含量 的丙烯气体。2. 如权利要求1所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，所 述的含阴离子的金属-有机框架材料，包括以下四类中至少一类： 第一类材料，由金属离子Ml与有机配体L1配位形成二维平面结构，通过无机阴离子配 体L2桥联形成三维结构； 所述金属离子Ml选自2112+、&12+、附2+、(：〇 2+、1%2+和厶12+中的至少一种； 所述无机阴离子配体L2选自SiF62-、TiF62-、SnF 62-、ZrF62-和GeF6 2-中的至少一种； 所述有机配体L1选自以下结构中的至少一种：其中，R为以下结构式所示的基团中的至少一种：尺1，1?2，1?3，1?4，1?5，1?6，1?7，1?8各自独立的为1^、(：1、8『、1、013、順2、011、5〇311、0)0!1或〇卩3 ; 第二类材料，由金属离子M1、生物有机配体L3和无机阴离子配体L2形成的多孔框架材 料； 所述有机配体L3为以下结构中的至少一种：第三类材料，由金属离子Ml和有机配体L4通过配位键结合形成多孔框架材料，之后再 与Mg(Xl)2进行配位，得到孔道中含有机阴离子XI的金属-有机框架材料； 所述有机配体L4为以下结构中的至少一种： M un ，u υΗ 所述有机阴离子XI为以下结构式的一种：第四类材料，由金属离子Ml与有机配体L4通过配位键结合形成多孔框架材料，再经氧 化将二价金属离子Ml氧化为三价，并引入阴离子X2与三价的金属离子Ml结合； 阴离子X2 选自 C1-、Br -、I-、COO-、CH3⑶0-、SCN-、NTfV、BF4-、PF6-、S i F62-、T i F62-和N (CN) 2- 中的至少一种。3. 如权利要求2所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，含 阴离子的金属-有机框架材料为第一类材料，其中： 金属离子Ml为Zn2+、Cu2+和Ni2+中的至少一种； 无机阴离子配体L2为SiF62_、TiF62_、SnF 62_*的至少一种； 有机配体L1为吡嗪、4，4 二吡啶乙炔、4，4 联吡啶中的至少一种。4. 如权利要求3所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，L2 为 SiF62-或 TiF62-。5. 如权利要求2所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，含 阴离子的金属-有机框架材料为第二类材料，其中： 金属离子Ml为Zn2+、Cu2+和Ni2+中的至少一种； 生物有机配体L3为腺嘌呤； 无机阴离子配体L2为SiF62lPTiFf中的至少一种。6. 如权利要求2所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，含 阴离子的金属-有机框架材料为第三类材料或第四类材料，其中： 所述多孔框架材料中的金属离子Ml为Mg2+、Fe2+中的至少一种，有机配体L4为2，5-二羟 基对苯二甲酸、4，4 二羟基-3，3 二苯二甲酸中的至少一种。7. 如权利要求2所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，含 阴离子的金属-有机框架材料为第四类材料，其中所述阴离子X2选自Cr、Br' Γ、C0(T、 CH3C0(T中的至少一种。8. 如权利要求1所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，获 得的丙烯气体中丙炔含量低于lppm，所述吸附剂采用真空解吸、加热真空解吸或加热通惰 性气体进行解吸再生。9. 如权利要求1所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，吸 附分离时，温度为〇~40 °C。10. 如权利要求9所述的金属-有机框架材料吸附分离丙烯丙炔的方法，其特征在于，吸 附分离时，压力为〇· 5~lOatm。
【文档编号】C07C7/12GK105944680SQ201610330278
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年5月17日
【发明人】邢华斌, 崔希利, 杨立峰, 鲍宗必, 杨启炜, 任其龙
【申请人】浙江大学