专利名称：一种氧化铝蜡吸附剂的再生方法
技术领域：
本发明涉及一种蜡吸附剂的再生方法，具体的说本发明涉及一种石油蜡精制用氧化铝吸附剂的再生方法。
背景技术：
吸附法是石油蜡常用的精制方法，吸附剂包括白土、活性炭、氧化铝等。在石油蜡吸附精制过程中，蜡中一些非理想组分吸附在吸附剂上，石油蜡产品获得了精制，吸附剂吸附饱和后需要抛弃或再生。目前吸附剂的再生方法主要有化学再生方法、物理再生方法、或者是两者相结合的再生方法。再生对于吸附剂的重复利用、减少固体污染物的排放等方面具有积极作用。
CN1178135A中所述吸附剂的再生方法包括(a)将废吸附剂与包括氧化锌、或氧化锌前体的锌组合物接触，从而形成一种接触组合物；(b)将所说的接触组合物在一定温度下干燥；(c)将所说的干燥的接触组合物在约400-800℃的温度下煅烧，从而形成所说的再生吸附剂。CN1199353A中关于CaO吸附剂的再生是在预定温度和分压下用水蒸汽将其有效地转变为Ca(OH)2，此使吸附剂破碎，再将含有Ca(OH)2的吸附剂回注到燃烧矿物燃料的燃烧器中，使Ca(OH)2转变为CaO。上述专利针对的是脱硫吸附剂的再生方法，由于吸附剂的成分不同，吸附的物质不同，因此不能用于石油蜡精制吸附剂的再生过程。
US4,701,254中公开了一种含氧化铝的石油蜡精制用吸附剂，其中涉及的吸附剂再生过程为(1)用石脑油对吸附剂浸泡；(2)用水蒸汽吹扫吸附剂上剩余的石脑油；(3)把要再生的吸附剂放在高温炉中，在通入含氧气体的条件下，在1000F～1250F(538℃~677℃)的温度下，把吸附剂上剩余的有色杂质和形成颜色的杂质烧掉。该方法的不足之处在于过程复杂，高温焙烧氧化铝吸附剂会使吸附剂的吸附能力下降，需要蒸汽发生装置。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种方法简单、对吸附剂吸附能力无影响的石油蜡精制氧化铝吸附剂的再生方法。
本发明石油蜡精制氧化铝吸附剂的再生方法为将失去吸附活性的氧化铝吸附剂在40℃～200℃下用溶剂洗涤5～10次，每次洗涤30分钟～3小时，洗涤用溶剂可以是柴油、煤油、汽油中的一种或几种，每次洗涤的溶剂体积用量为吸附剂体积的2～4倍；将溶剂洗涤后的氧化铝吸附剂在氮气气氛下在80℃～200℃恒温5分钟～5小时，然后在250℃～400℃恒温1～5小时。洗涤温度因溶剂不同而不同，一般在溶剂的沸点以下，溶液洗涤的压力控制在常压～0.2MPa。洗涤过程最好在机械搅拌的条件下进行，洗涤溶剂经蒸馏后可重复使用。
本发明与现有技术(US4,701,254)的主要区别在于1、本发明不用水蒸汽吹扫；2、本发明中通入的氮气是热载体，用于加热吸附剂，提高吸附剂的干燥温度，而US4,701,254中使用的含氧气体，是通入高温炉中，用来烧掉吸附剂上的剩余的有色杂质和形成颜色的杂质；3、本发明采用原反应器内再生，而US4,701,254是把吸附剂从原反应器内卸出，再装入高温炉中，属于器外再生；4、本发明是在吸附剂流动的状态下，经多次间歇洗涤，然后器内干燥，属于器内萃取再生，而US4,701,254则属于反应器外燃烧再生。本发明的再生方法有以下优点1、本发明的再生方法可采用器内再生法，简单易行；2、再生条件缓和，再生温度低，对再生后氧化铝吸附剂的吸附性能影响小；3、即适用于成品蜡生产的吸附剂再生，也可用于劣质石油蜡原料予处理的吸附剂的再生；4、再生溶剂蒸馏后可循环使用。
具体实施例方式
下面将结合实施例进一步阐述本发明的内容。
实施例1原料性质蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色+5号，光安定性7-8号，针入度15(1/10mm)。
氧化铝小球吸附300倍后的吸附性能蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色+23号，光安定性5号，针入度15(1/10mm)。
吸附后的吸附剂用汽油在60℃下洗涤5次，每次洗1.5小时，每次洗涤的溶剂体积用量为吸附剂体积的2倍；将溶剂洗涤后的氧化铝吸附剂在氮气气氛下在120℃下恒温1小时，然后在250℃下恒温3小时。处理条件为常压。
氧化铝小球再生后的吸附性能蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色＞+30号，光安定性3号，针入度15(1/10mm)。
再生后的氧化铝小球吸附300倍后的吸附性能蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色+23号，光安定性5号，针入度15(1/10mm)。说明再生后的氧化铝吸附剂的吸附容量基本不变。
实施例2原料性质 原料蜡熔点59.8℃，含油0.35m％，赛氏比色＜-16号，光安定性＞9号，针入度12(1/10mm)。
氧化铝小球吸附100倍后的吸附性能蜡熔点59.8℃，含油0.35m％，赛氏比色+5号，光安定性7号，针入度12(1/10mm)。
失去吸附活性的氧化铝吸附剂在120℃下用溶剂洗涤6次，每次洗涤2小时，洗涤用溶剂是煤油，每次洗涤的煤油体积用量为吸附剂体积的2.5倍；将溶剂洗涤后的氧化铝吸附剂在氮气气氛下在150℃恒温2小时，然后在300℃恒温3小时。压力控制在0.1MPa。
氧化铝小球再生后的吸附性能蜡熔点59.8℃，含油0.35m％，赛氏比色+30号，光安定性5号，针入度12(1/10mm)。
再生后的氧化铝小球吸附100倍后的吸附性能蜡熔点59.8℃，含油0.35m％，赛氏比色+5号，光安定性7号，针入度12(1/10mm)。吸附剂的吸附容量基本未受影响。
实施例3原料性质混晶蜡熔点68.2℃，含油0.46m％，赛氏比色＜-16号，光安定性＞9号，针入度19(1/10mm)。
氧化铝小球吸附200倍后的吸附性能混晶蜡熔点68.2℃，含油0.46m％，赛氏比色+5号，光安定性7号，针入度19(1/10mm)。
失去吸附活性的氧化铝吸附剂在120℃下用溶剂洗涤7次，每次洗涤2小时，洗涤用溶剂是柴油，每次洗涤的溶剂体积用量为吸附剂体积的3倍；将溶剂洗涤后的氧化铝吸附剂在氮气气氛下在120℃恒温2小时，然后在350℃恒温3小时。溶液洗涤的压力控制在0.2MPa以下。
氧化铝小球再生后的吸附性能混晶蜡熔点68.2℃，含油0.44m％，赛氏比色+30号，光安定性5号，针入度19(1/10mm)。
再生后的氧化铝小球吸附300倍后的吸附性能混晶蜡熔点68.2℃，含油0.46m％，赛氏比色+5号，光安定性7号，针入度19(1/10mm)。吸附容量未受影响。
实施例4原料性质微晶蜡滴熔点75.8℃，含油3.35m％颜色(DT1500)，3.5号，针入度22(1/10mm)。
氧化铝小球吸附30倍后的吸附性能微晶蜡滴熔点75.8℃，含油3.35m％颜色(DT1500)，2.5号，针入度22(1/10mm)。
失去吸附活性的氧化铝吸附剂在135℃下用溶剂洗涤6次，每次洗涤1.5小时，洗涤用溶剂是柴油，每次洗涤的溶剂体积用量为吸附剂体积的2.5倍；将溶剂洗涤后的氧化铝吸附剂在氮气气氛下在100℃恒温5小时，然后在400℃恒温2小时。溶液洗涤的压力控制在0.1MPa。
氧化铝小球再生后的吸附性能微晶蜡滴熔点75.8℃，含油3.35m％颜色(DT1500)，0.5号，针入度22(1/10mm)。
再生后的氧化铝小球吸附30倍后的吸附性能微晶蜡滴熔点75.8℃，含油3.35m％，颜色(DT1500)，2.5号，针入度22(1/10mm)。再生后吸附剂的吸附容量未受影响。
实施例5按照实施例1的操作方法，再生5次，洗涤溶液蒸馏后直接使用。再生5次后的吸附性能为蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色＞+30号，光安定性3号，针入度15(1/10mm)。
再生5次后的氧化铝小球吸附300倍后的吸附性能蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色+23号，光安定性5号，针入度15(1/10mm)。说明经多次再生后的氧化铝吸附剂的吸附容量基本不变。
比较例1按照US4701254中涉及的氧化铝吸附剂的再生方法，(1)用石脑油对吸附剂浸泡3小时；(2)用水蒸汽吹扫吸附剂上剩余的石脑油；(3)把要再生的吸附剂放在高温炉中，在通入含空气条件下，在600℃焙烧3小时。
进行5次再生后，进行实施例1所述蜡原料的处理，吸附性能为蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色＞+30号，光安定性3号，针入度15(1/10mm)。
再生5次后吸附300倍后的吸附性能蜡熔点58.7℃，含油0.44m％，赛氏比色+20号，光安定性6号，针入度15(1/10mm)。说明再生后的氧化铝吸附剂的吸附容量受到一定影响。
权利要求
1.一种石油蜡精制氧化铝吸附剂的再生方法，其特征在于将失去吸附活性的氧化铝吸附剂在用溶剂洗涤5～10次，然后在氮气气氛下在80℃～200℃恒温30分钟～5小时，在250℃～400℃恒温1～5小时。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶剂为柴油、煤油、汽油中的一种或几种。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶剂洗涤的条件为在40℃～200℃下用溶剂洗涤。
4.按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于所述的溶剂洗涤为每次洗涤30分钟～3小时。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的洗涤的溶剂体积用量为吸附剂体积的10～25倍。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶剂洗涤压力为常压～0.2MPa。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的洗涤过程在机械搅拌的条件下进行。
8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的洗涤溶剂经蒸馏后重复使用。
全文摘要
本发明涉及一种氧化铝蜡吸附剂的再生方法，其主要过程为将失去吸附活性的氧化铝吸附剂在用溶剂洗涤5～10次，然后在氮气气氛下在80℃～200℃恒温30分钟～5小时，在250℃～400℃恒温1～5小时。与现有技术相比，本发明具有如下优点1.本发明的再生方法可采用器内再生法，简单易行；2.再生条件缓和，再生温度低，对再生后氧化铝吸附剂的吸附性能影响小；3.即适用于成品蜡生产的吸附剂再生，也可用于劣质石油蜡原料予处理的吸附剂的再生；4.再生溶剂蒸馏后可循环使用。
文档编号C10G73/42GK1611295SQ20031010498
公开日2005年5月4日 申请日期2003年10月31日 优先权日2003年10月31日
发明者王立言, 全辉, 苏重时, 赵桂芳, 刘平, 蔡立, 林振发 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院