专利名称：一种固相吸附剂脱除催化油浆中胶质沥青的方法
技术领域：
本发明涉及一种脱除浙青的方法，具体地说是一种固相吸附剂脱除催化油浆中胶 质浙青的方法。
背景技术：
催化油浆是原油经催化裂化、催化裂解后的剩余部分，约占加工原油的10%左右， 其中含有大量的浙青质以及少量的金属粉末。而浙青质是一种高碳氢比的稠环化合物，它 在催化裂化过程中，几乎全部转化为焦炭，在催化油浆加氢脱硫过程中，为防止浙青质在反 应器中生成焦炭，必须采用非常高的氢分压，致使加氢脱硫装置的建设投资及操作费用都 非常高。在催化工程中，催化油浆中的金属会沉积在催化剂上使催化剂永久失活，造成催化 剂大量消耗。由此，在原油加工过程中，如何脱除催化油浆中的浙青质常常是棘手的问题。通 常，浙青质以胶束的形态存在于其中，在其四周有由胶质及稠环芳烃构成的溶剂化层，因 此，浙青质能很好地分散在重质油中并与重质油形成稳定的胶体溶液，当向催化油浆中逐 渐加入低分子烷烃时，浙青质周围的稠环芳烃及胶质被抽出，稳定的胶体状态被破坏，浙青 质凝聚析出。溶剂脱浙青能使催化油浆中的浙青质、金属等浓缩于浙青中，所得到的脱浙青油 具有杂质含量低、裂化性能好等特点。其副产品脱油浙青是制取浙青产品或造气较好的原 料，因此，近年来，溶剂脱浙青在催化油浆加工中的使用日益受到重视。溶剂脱浙青常用的 溶剂有丙烷、异丁烷、正丁烷、戊烷以及它们的混合物。有研究表明，不同溶剂脱浙青所得到 的脱浙青油，在收率和质量上存在很大差别。当以丙烷为溶剂时，脱浙青的选择性最好，脱 浙青油的残炭及金属含量低，是生产残渣润滑油的理想原料。目前，国内外生产润滑油料的 溶剂脱浙青几乎都采用丙烷作溶剂，而以生产轻质油为目的的渣油溶剂脱浙青常采用丁烷 或戊烷等重质烃作溶剂。虽然溶剂脱浙青是目前常用的方法，但存在的问题比较明显，主要是脱浙青油相 和浙青相分离需有很长的静置时间，通常需要5 6个小时，且两相分离困难，得到的脱浙 青油和浙青含量不高。
发明内容
针对传统溶剂脱浙青工艺存在的两相分离困难且需长时间静止的缺点，本发明提 供了一种固相吸附剂脱除催化油浆中胶质浙青的方法，所用的吸附剂易得、处理方法简单 实用。本发明提供的固相吸附剂脱除催化油浆中胶质浙青的方法，其特征在于，所述方 法包括(1)先将催化油浆用C3 C7的烃类溶剂稀释后加入固相吸附剂，搅拌使固液相充 分接触，吸附10 30分钟，然后沉降或直接过滤，得到吸附浙青的固相吸附剂和含浙青油溶液的滤液；(2)吸附浙青的固相吸附剂用C3 C7的烃类溶剂洗涤，洗涤后的溶液与滤液相混 合为脱浙青油溶液，将溶剂脱除得脱浙青油；(3)将C3 C7的烃类溶剂溶剂回收，循环使用；(4)洗涤后的固相吸附剂用卤代烷类溶剂洗脱，将所吸附的胶质浙青洗脱，过滤出 固相吸附剂，将洗脱、过滤后的溶液中溶剂脱除得到胶质浙青；(5)洗脱后的固相吸附剂可直接利用，卤代烷类溶剂回收，循环使用。所用的C3 C7的烃类溶剂选自乙酸乙酯、石油醚、凝析油、轻石脑油的一种或其混合物。所述的稀释催化油浆所用的C3 C7的烃类溶剂与催化油浆的重量比为 0. 5 1 5 1。所述吸附浙青的固相吸附剂用C3 C7的烃类溶剂洗涤，固相吸附剂与溶剂的重 量比为1 2 1 4。所述的固相吸附剂是硅胶或以硅胶为成分之一的固体混合物，固相吸附剂与催化 油浆的重量比为0.05 1 1 1。所述的吸附过程在沉降器或抽提塔中进行，温度为20 100°C。所述固相吸附剂的洗脱溶剂是卤代烷中的一种或其混合物，固相吸附剂与卤代烷 类溶剂的重量比为1 3 1 10。所述的固相吸附剂及溶剂均可回收循环使用。本发明通过加入固相吸附剂脱除催化油浆中的胶质浙青，固相吸附剂通过普通过 滤即可与油相分离，有效地解决了传统溶剂脱浙青工艺存在的两相分离困难且需长时间静 止的缺点，大大缩短了整个工艺的时间；固相吸附剂对催化油浆中组分的吸附具有选择性， 过滤出的固相吸附剂用烃类溶剂洗涤后用卤代烷类溶剂洗脱，不仅减少溶剂脱浙青工艺中 脱浙青油的损失，而且可以获得高含量的胶质浙青。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，以下实施例是对本发明的解释而 本发明并不局限于以下实施例。本发明对其加入量进行限定，只是便于本发明的实施，并不 说明在本发明所限定的范围外不能实施。实施例1将IOOg催化油浆倒入250ml烧杯中，加入IOOml石油醚后搅拌均勻，加入15g的 60 100目硅胶，经搅拌吸附后，抽滤，过滤出的吸附后硅胶用20ml石油醚洗涤，洗涤液与 滤液相混合为脱浙青油溶液，经溶剂抽提得脱浙青油。吸附后硅胶干燥后，称量并计算吸 附量。吸附量为吸附后硅胶的重量减去吸附前硅胶的重量。吸附量为6. 8g，占催化油浆的 6. 8%。吸附后硅胶用50ml 二氯乙烷洗脱，将所吸附的胶质浙青洗脱，回收二氯乙烷并得 到高质量的胶质浙青。
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催化油浆和所得脱浙青油中饱和烃、芳烃、胶质和浙青的含量(单位重量百分 比)列在表1中。表1组成成分结果 从表中数据可以看出，经固相吸附剂处理所得的脱浙青油中浙青含量降低约 80%，胶质含量降低约20%。实施例2称取4份15g的催化油浆样品，分别用15ml石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和糠醛溶 解，充分搅拌后，以4g硅胶吸附，过滤干燥后，称量硅胶吸附后重量，得到硅胶的吸附量，进 一步计算得到胶质浙青收率。试验结果见表2。表2不同溶剂对硅胶吸附量的影响 硅胶在不同溶剂中对浙青质的吸附作用是不同的，本实施例考察了不同溶剂作为 稀释催化油浆的溶剂对硅胶吸附量的影响，发现在石油醚中硅胶对胶质浙青的吸附量最 大，所以本发明优选石油醚作为催化油浆的稀释溶剂。实施例3称取4份约IOg的催化油浆样品，各用20ml石油醚溶解，充分搅拌后，分别以不等 量的硅胶吸附，过滤干燥后，称量硅胶吸附后重量，得到硅胶的吸附量，进一步计算得到胶 质浙青收率。试验结果见表3。表3不同硅胶量对硅胶吸附量的影响 从表中数据可以看出，当硅胶重量与所处理的催化油浆的重量比达到1 5时，就 能达到很好的吸附效果，继续增加硅胶用量，胶质浙青收率略有上升。
权利要求
一种固相吸附剂脱除催化油浆中胶质沥青的方法，其特征在于，所述方法包括(1)先将催化油浆用C3～C7的烃类溶剂稀释后加入固相吸附剂，搅拌使固液相充分接触，吸附10～30分钟，然后沉降或直接过滤，得到吸附沥青的固相吸附剂和含沥青油溶液的滤液；(2)吸附沥青的固相吸附剂用C3～C7的烃类溶剂洗涤，洗涤后的溶液与滤液相混合为脱沥青油溶液，将溶剂脱除得脱沥青油；(3)将C3～C7的烃类溶剂溶剂回收，循环使用；(4)洗涤后的固相吸附剂用卤代烷类溶剂洗脱，将所吸附的胶质沥青洗脱，过滤出固相吸附剂，将洗脱、过滤后的溶液中溶剂脱除得到胶质沥青；(5)洗脱后的固相吸附剂可直接利用，卤代烷类溶剂回收，循环使用。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于所用的C3 C7的烃类溶剂选自乙酸乙酯、石 油醚、凝析油、轻石脑油的一种或其混合物。
3.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的稀释催化油浆所用的C3 C7的烃类 溶剂与催化油浆的重量比为0.5 1 5 1。
4.按照权利要求1的方法，其特征在于所述吸附浙青的固相吸附剂用C3 C7的烃 类溶剂洗涤，固相吸附剂与溶剂的重量比为1 2 1 4。
5.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的固相吸附剂是硅胶或以硅胶为成分之 一的固体混合物，固相吸附剂与催化油浆的重量比为0.05 1 1 1。
6.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的吸附过程在沉降器或抽提塔中进行，温 度为20 100°C。
7.按照权利要求1的方法，其特征在于所述固相吸附剂的洗脱溶剂是卤代烷中的一 种或其混合物，固相吸附剂与卤代烷类溶剂的重量比为1 3 1 10。
8.按照权利要求1的方法，其特征在于所述的固相吸附剂及溶剂均可回收循环使用。
全文摘要
本发明公布了一种固相吸附剂脱除催化油浆中胶质沥青的方法，先将催化油浆用烃类溶剂稀释后加入固相吸附剂，吸附、过滤，得到吸附沥青的固相吸附剂和含沥青油溶液的滤液；吸附沥青的固相吸附剂用烃类溶剂洗涤，洗涤后的溶液与滤液相混合，将溶剂脱除得脱沥青油；洗涤后的固相吸附剂用卤代烷洗脱，将所吸附的胶质沥青洗脱，过滤，再将溶液中溶剂脱除得到胶质沥青。本发明通过加入固相吸附剂脱除催化油浆中的胶质沥青，固相吸附剂通过普通过滤即可与油相分离，有效地解决了传统工艺存在的两相分离困难且需长时间静止的缺点；不仅减少传统工艺中脱沥青油的损失，同时可以获得高含量的胶质沥青，且所述的固相吸附剂及溶剂均可回收循环使用。
文档编号C10G25/00GK101921608SQ20091006262
公开日2010年12月22日 申请日期2009年6月9日 优先权日2009年6月9日
发明者傅正美 申请人:武汉保华石化新材料开发有限公司