专利名称：非聚合型柴油降凝剂的新型制备法的制作方法
非聚合型柴油降凝剂的新型制备法柴油降凝降浊剂的研究使用开始于上世纪30年代初。50 60年代，随着世界含蜡原油产量的日益增长，以及人们对降凝机理研究的不断深入，国内外降凝降浊剂产品有了长足的发展。此外，复配技术也得到了广泛的应用。我国从1986年起从国外进口降凝剂，浓度低且价格高，但这并不能满足我国能源和工业发展的需要。因此，发展国产降凝剂是石油化工、能源化工中的重要课题之一。目前在国内外研发过程中，往往是根据原有产地和品质的差异而需要用不同的相应添加剂来改善油品的性能，而且在研发过程中大多采用了高温高压、化学聚合等方法。生产工艺复杂， 条件较苛刻，并且对于原料的要求，环境友好发面也存在需要不断改进的地方。找到一种新的合成、制备方式，以及实现对各种原有的降解、降浊效果，是我们研究的方向。柴油降凝剂同时也称为中间馏分低温流动改进剂(PPD)，最早的柴油PPD是美国 EXXON公司于1960年生产的ParadyndO，这是一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。此后，世界各国相继开发了一系列乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐共聚物等一系列聚合物。近十年来，国内外研制使用的主要有以下三种降凝剂1.乙烯-醋酸乙烯酯聚合物(EVA)(高压聚合法)；2.烯基丁二酰胺酸盐类(化学合成法)；3.高分子烃类化合物(化学合成法)。本发明涉及第二类，即酰胺酸盐类降凝剂的合成，在此，本发明提供了一种新的合成方法，在反应过程中，本发明不涉及对甲苯磺酸等酸催化剂，减少了一步溶剂的蒸馏， 固体催化剂可以重复回收利用，是一种节省能源环境友好的方法。关于这类化合物的合成方法，国内外已有不少相关报道，经自检和专利检索服务处检索，未发现影响本发明新颖性和创造性的文章和专利。如:US3598736,1971 ；US3840352，1974 ；US3982909,1976 ； US3957659,1976 ；US4661120,1987 ；US4661122,1987 ；US4670516,1987 ；US4900569,1990 ； US5330545,1994；US6017370,2000 ；CN1057290A,1991 ；CN1059157A,1992 ；CN1060297A, 1992 ；US5376155,1994 ；DE4410196,1995 ；DE4410198,1995 ；DE19622052,1997 ； JP10245574,1998 ；US5002588,1991 ；US5000758,1991 ；US5039309,1991 ；W09209674,1992 ； W09209673,1992 ；DE4237662,1994 ；DE4324394,1995。本发明内容为以下技术方案一、A组分化合物原料组分配比乙二胺四乙酸(氨基三乙酸，CBDA) 1 5份十二醇 二十二醇0.5 10份十二伯胺 二十二伯胺1 15份十二仲胺 十八仲胺1 20份溶剂少量固体强酸性催化剂0. 1 3份二、本发明柴油低温流动改进剂的经验式为
权利要求
1. 一种柴油低温流动改进剂，它是由以下配方组成(按重量比)乙二胺四乙酸(或氨基三乙酸、CBDA)酰胺化、酯化、胺盐化产物 1 5份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5份表面活性剂1 5份
2.权利1所述柴油低温流动改进剂的制备，其技术特征是乙二胺四乙酸(或氨基三乙酸、CBDA) 1 5份，12-22醇0. 5 10份，12 22伯胺1 15份，12 18仲胺1 10 份，强酸性阳离子交换膜(强酸性阳离子交换树脂)0. 1 3份，溶剂若干，温度50 200°C， 反应时间2 IOhr。
3.权利要求1所述的柴油低温流动改进剂制备用的溶剂为甲苯、二甲苯、正庚烷、癸院、N，N- 二甲基甲酰胺、煤油等任意一种或其混合物。
4.权利要求1所述的柴油低温流动改进剂的制备，利用权利2制得的预聚物，根据需要以羧酸分子与醇、胺的比例分别为1 1 4，1 1 4，所使用的醇为C12 Q2的正构烧醇，胺为C12 C22的脂肪伯胺、仲胺或其混合物。
5.权利要求1所述的柴油低温流动改进剂，其特征在其为非聚合型大分子化合物，其结构式为其中Y1, Y2, Y3, Y4为OH或OR或NHR或OHN+H2R ；R为C12 C22长链烷基。
6.权利要求2所述的反应，使用强酸性离子交换膜(HF-I)或强酸性离子交换树脂 (D001, D002, HD-8等)进行酸催化反应得到。
7.权利要求1中所述的柴油低温流动改进剂，特征在于其表面活性剂为非离子表面活性剂，HLB值为1 12。
8.权利要求1所述的聚乙烯-醋酸乙烯酯，其分子量为2000 15000。
9.权利要求1中所述的柴油低温流动改进剂的制备，即酯化、酰胺化、盐化完成后，依次将聚乙烯-醋酸乙烯酯、表面活性剂等加入，搅拌，加热至100 120°C，继续搅拌1 !3hr，冷却包装。
全文摘要
本发明涉及一种非聚合型柴油降凝剂的新型制备法。本发明是一种制备降凝降滤，改进低温流动性能的新型柴油添加剂的制备方法。是以乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三乙酸、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(CBDA)，12-22醇，12-20伯胺，仲胺为原料，少量溶剂，以阳离子交换树脂(D001，D002，HD8)，强酸性阳离子交换膜(HF1)作为催化剂，进行酰胺化、酯化和胺盐化反应而生成非聚合型大分子化合物。该化合物可以直接与其他聚乙烯-醋酸乙烯酯复配成为优良的柴油低温流动改进剂。本制备方法具有去除催化剂简易，反应迅速，工艺简单，收率高，催化剂、溶剂均可回收利用等优点。用本制备方法制备的化合物及其复配物对上海炼油厂0#柴油，5#柴油，添加量200ppm～800ppm均有显著效果。
文档编号C10L1/197GK102295963SQ20111019465
公开日2011年12月28日 申请日期2011年7月12日 优先权日2011年7月12日
发明者党晓翠, 叶文涛, 吕雯雯, 赵敏 申请人:华东理工大学