一种提高延迟焦化装置液体收率的方法与流程

本发明属于石油化工技术领域，尤其涉及一种提高延迟焦化装置液体收率的方法。

背景技术：

石油对我国经济发展起决定性作用，我国对外石油依赖度维持在60％以上。而且原油重质化、劣质化使我国炼油行业面临的严峻挑战。与此同时，环保法规的日益严格和产品质量标准的不断升级，要求必须对重油资源进行深度加工，以提高资源利用率，进而改善油品质量。目前，延迟焦化装置是重劣质原油加工的重要装置之一，提高总液体收率、提升焦炭品质以及节能降耗是企业在生产中重要的关注点。

为了提高延迟焦化装置的经济效益，国内外研究者进行了大量的研究工作，提出了许多方法如专利cn102311757a提出在原料油中加入增液助剂，增液助剂由酸化无机材料、油溶性自由基引发剂和分散剂组成，虽然达到了提高延迟焦化液体产品收率，降低焦炭产率，改善产品分布的目的，但是该增液助剂中的无机材料制备过程复杂且对材料的粒径要求苛刻，不适合大批量生产。专利cn98117811.1公开了一种改进的延迟焦化工艺，焦化原料油缓和热裂化，先得到5v％～15v％的低沸点物质作为供氢剂和稀释剂，之后进入焦炭塔进行深度热裂化。该工艺可缓解焦化加热炉炉管结焦的问题，提高液体产品收率，但该工艺方法由2台加热炉组成，投资大、能耗高。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种提高延迟焦化装置液体收率的方法，本发明中的方法能够有效实现延迟焦化装置的抑焦增液，并且显著改善了液体产品的分布情况。

本发明提供一种提高延迟焦化装置液体收率的方法，其特征在于，以焦化混合原料油为原料，在焦化过程中加入添加剂；

所述添加剂为有机钼盐和/或供氢体；所述添加剂的质量为原料油质量的0.1～10％。

优选的，所述有机钼盐为二烷基二硫代氨基甲酸钼和/或十六烷基三甲基四硫代钼酸铵。

优选的，所述供氢体为甲酸、四氢萘和十氢萘中的一种或几种。

优选的，所述添加剂为有机钼盐时，所述添加剂的质量为原料油质量的0.1～5％；

所述添加剂为供氢体时，所述添加剂的质量为原料油质量的0.1～5％；

所述添加剂为有机钼盐和供氢体时，所述添加剂的质量为原料油质量的0.2～10％。

优选的，所述焦化混合原料油为减压渣油和催化油浆。

优选的，所述焦化反应的温度为475～500℃。

优选的，所述添加剂与所述焦化混合原料油先预混均匀后，再进入焦化塔进行焦化。

本发明提供了一种提高延迟焦化装置液体收率的方法，其特征在于，以焦化混合原料油为原料，在焦化过程中加入添加剂；所述添加剂为有机钼盐和/或供氢体，有机钼盐具有加氢功效，供氢体可提供氢自由基，从而阻断大分子自由基的进一步结合，实现抑焦增收的目的；所述添加剂的质量为原料油质量的0.1～10％。以自产焦化混合原料油为原料，在焦化过程中注入一定量的添加剂，实现了延迟焦化装置的抑焦增液。同时还改善了液体产品的分布情况，具体表现为汽油或柴油的收率增加，蜡油收率及石油焦收率降低。试验结果表明，本发明可使焦化液体收率增加1％～10％，焦炭收率降低1％～5％，并且显著改善了液体产品的分布情况。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1为本发明延迟焦化的工艺流程图；

其中，1为原料罐，2为预热炉，3为焦化塔，4为闪蒸罐，5为冷凝罐，6为水罐，7为蒸汽发生炉，8为重油罐，9为轻油罐。

具体实施方式

本发明提供了一种提高延迟焦化装置液体收率的方法，其特征在于，以焦化混合原料油为原料，在焦化过程中加入添加剂；

所述添加剂为有机钼盐和/或供氢体；所述添加剂的质量为原料油质量的0.1～10％。

在本发明中，所述焦化混合原料油优选为减压渣油和催化油浆，本发明对所述原料油的具体成分没有特殊的限制，采用本领域技术人员常用的减压渣油和催化油浆即可。

在本发明中，所述添加剂优选为有机钼盐和/或供氢体；所述有机钼盐优选为常规市售有机钼盐，如烷基二硫代氨基甲酸钼、烷基四硫代钼酸铵，具体的，在本发明的实施例中，可以是二烷基二硫代氨基甲酸钼或十六烷基三甲基四硫代钼酸铵；所述有机钼盐具有在原料油中均匀分散、加氢活性高、焦炭产率低和产品质量好等特点；所述供氢体优选为甲酸、四氢萘和十氢萘中的一种或几种。

在本发明中，所述添加剂可以是有机钼盐，也可以是供氢体，还可以是两者的混合物；

当所述添加剂为有机钼盐时，所述添加剂的质量为所述原料油质量的0.1～5％，更优选为0.5～5％，最优选为0.1～4％，具体的，在本发明一个实施例中，可以是0.5％，在本发明的另一个实施例中，可以是5％。

当所述添加剂为供氢体时，所述添加剂的质量优选为所述原料油质量的0.1～5％，更优选为0.2～3％，最优选为0.5～1％，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是0.1％，在本发明的另一个实施例中，可以是0.5％。

当所述添加剂为有机钼盐和供氢体的混合物时，所述添加剂的质量优选为所述原料油质量的0.2～10％，更优选为1～8％，最优选为3～5％，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是5.1％，其中有机钼盐为5％，供氢体为0.1％。

本发明优选将所述添加剂先与所述原料油预混均匀之后，再通过进料泵与焦化原料一起进入到焦化塔中进行焦化，所述焦化的温度优选为475～500℃。使用本发明中的添加剂和方法，无需对原有的焦化工艺进行改进。

本发明提供了一种提高延迟焦化装置液体收率的方法，以焦化混合原料油为原料，在焦化过程中加入添加剂；所述添加剂为有机钼盐和/或供氢体；所述添加剂的质量为原料油质量的0.1～10％。以自产焦化混合原料油为原料，在焦化过程中注入一定量的添加剂，实现了延迟焦化装置的抑焦增液。同时还改善了液体产品的分布情况，具体表现为汽油或柴油的收率增加，蜡油收率及石油焦收率降低。试验结果表明，本发明可使焦化液体收率增加1％～10％，焦炭收率降低1％～5％，并且显著改善了液体产品的分布情况。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种提高延迟焦化装置液体收率的方法进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。

以下通过具体实施例说明本发明的效果，实验过程中所用的混合原料油、反应压力、焦化反应温度等条件均相同，旨在考察不同添加剂对延迟焦化反应的影响。对比实验为不加入任何添加剂，实施例为加入一种或加入两种添加剂。焦化液体产品通过7890b气相色谱模拟蒸馏仪确定馏程及切点范围。

对比例1

焦化混合原料油经进料泵进入预热炉预热后，进入焦化反应塔中，在反应塔中的第四段和第三段温度之间达到焦化温度(475℃—495℃)，焦化液体产品经过闪蒸罐分离出焦化轻油(＜350℃)及焦化重油(＞350℃)至产品轻油罐中及产品重油罐中。试验结果见表1。

实施例1

与实施例1相比，该焦化混合原料油中混合加入了0.5％的二烷基二硫代氨基甲酸钼(有机钼盐a)，试验结果如表1。

实施例2

与实施例1相比，该焦化混合原料油中混合加入了0.5％的十六烷基三甲基四硫代钼酸铵(有机钼盐b)，试验结果如表1。

实施例3

与实施例1相比，该焦化混合原料油中混合加入了5％的十六烷基三甲基四硫代钼酸铵(有机钼盐b)，试验结果如表1。

实施例4

与实施例1相比，该焦化混合原料油中加入了5％的十六烷基三甲基四硫代钼酸铵(有机钼盐b)及0.1％供氢体甲酸，试验结果见表1。

实施例5

与实施例1相比，焦化混合原料油中混合加入了0.5％的供氢体四氢萘，试验结果如表1。

实施例6

与实施例1相比，焦化混合原料油中混合加入了0.5％的十氢萘，试验结果如表1。

表1本发明实施例的焦化产物分布

由表1数据可知，有机钼盐与供氢体均可提高液体收率，但是考虑到成本及产品分布，可根据实际情况进行二者复配。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。